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重大有機2烷烴-資料下載頁

2025-08-16 00:43本頁面
  

【正文】 Cl Cl + Cl — Cl:Cl CH3 + Cl — CH3Cl CH3 + CH3 — CH3CH3 ③ 鏈終止 (chainterminating step):消除自由基 活化能和過渡態(tài) 過渡態(tài) 是反應物和產(chǎn)物之間的中間狀態(tài),以甲烷為例: 過渡態(tài)與反應物之間的能量差稱為 活化能 ,用 Eact表示 。 C HHHH + C l H CHHH C l CHH H+ H C l動畫模擬自由基取代反應 其他烷烴的氯代 一般烷烴氯代時,可得到各種異構體的混合物。 CH3CH2CH3 + Cl2 光, 25℃ CH3CH2CH2Cl + CH3CHCH3 Cl 仲氫與伯氫的活性比: 2176。 /1176。 =( 55/2) 247。 ( 45/6) = CH3CH2CH2CH3 + Cl2 光, 25℃ CH3CH2CH2CH2Cl + CH3CH2CHCH3 Cl 1氯丁烷 (28%) 2氯丁烷 (72%) 2176。 /1176。 =( 72/4) 247。 ( 28/6) = 1氯丙烷 (45%) 2氯丙烷 (55%) CH3 CH2Cl CH3 CH3C— H + Cl2 光, 25℃ CH3CH + CH3C— Cl + 多氯代物 CH3 CH3 CH3 (48%) (29%) (23%) 叔氫與伯氫的活性比: 3176。 /1176。 =( 29/1) 247。 ( 48/9) = 實驗結果表明: 室溫下 3176。 、 2176。 、 1176。 氫原子相對活性之比約為 5:4:1,并與烷烴的結構基本無關 。 根據(jù)各類 H的相對活性 , 可預測烷烴各氯代產(chǎn)物異構體的得率 。 如丁烷的氯代: 1氯丁烷得率 2氯丁烷得率 = 1o H的總數(shù) 2o H的總數(shù) 1o H相對反應活性 2o H相對反應活性 = 6 1 3 4 4 8 = 1氯丁烷得率: [3/(3+8)] 100% = % (實際為 28%) 2氯丁烷得率: [8/(3+8)] 100% = % (實際為 72%) 自由基的穩(wěn)定性順序: 3176。 2176。 1176。 CH3 這可以從甲烷、伯、仲、叔碳原子上的 C— H鍵離解能看出。 CH3— H RCH2— H R2CH— H R3C— H E CH3 RCH2 R2CH R3C DH=435kJ/mol DH=393 DH=406 DH=379 圖 烷基自由基的能量比較 自由基的空間構型: 中心碳 雜化 sp2 CH3CH2CH3 Br2 光, 127 ℃ CH3CH2CH2Br + CH3CHCH3 Br (3%) (97%) CH3CH2CH2CH3 Br2 光, 127 ℃ CH3CH2CH2CH2Br + CH3CHCH2CH3 Br (2%) (98%) 2176。 /1176。 =( 97/2) 247。 ( 3/6) = 97/1 鹵代反應活性次序 ( 易到難 ) : 叔氫 仲氫 伯氫 F2 Cl2 Br2 I2(表 27) 溴代比氯代反應的選擇性更強。 溴代 也生成相應的溴代物 。 CH3CH3 + Br2 光, 127 ℃ CH3CH2Br + HBr 在隔絕空氣的條件下,將烷烴在( 500700℃ )下進行熱分解反應 ,發(fā)生 CC或 CH鍵的斷裂 ,得到小分子量的烴 ,該反應稱為熱裂化。 裂化反應: C H 3 ( C H 2 ) 2 C H 3 △C H 4 + C H 2 = C H C H 3C H 3 C H 3 + C H 2 = C H 2C H 3 C H 2 C H = C H 2 + H 2 若在 催化劑 存在下進行裂解,稱為催化裂化反應,相應的溫度可以稍低。 本 章 要 點 1. 烷烴的結構 碳原子 sp3雜化,四面體構型 2. 烷烴的命名 系統(tǒng)命名法:選母體-編號-配基 3. 烷烴的異構 構象異構:透視式, Newman投影式 4. 烷烴的性質 自由基取代 : 鏈引發(fā)-鏈增長-鏈終止 鹵代活性 : R3CH R2CH2 RCH3 。 Cl2 Br2 I2 本章習題: P20 。 P26 。 P38 2(3)(4)、
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