物理化學(xué)---知識(shí)點(diǎn)總結(jié)-資料下載頁(yè)
2025-08-11 02:13本頁(yè)面
【正文】 應(yīng)的特征；三、 主要內(nèi)容 化學(xué)反應(yīng)速率、速率常數(shù)、反應(yīng)級(jí)數(shù)； 速率方程的建立及其應(yīng)用； 溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響阿侖尼烏斯方程； 活化能、指前因子； 反應(yīng)機(jī)理、基元反應(yīng)、反應(yīng)分子數(shù)； 定態(tài)近似法、平衡近似法、控速步驟法擬定速率方程； 平行反應(yīng)、對(duì)行反應(yīng)、連串反應(yīng)、鏈反應(yīng)。四、 重要概念 速率常數(shù)、反應(yīng)級(jí)數(shù)； 活化能、指前因子； 基元反應(yīng)、反應(yīng)分子數(shù)； 定態(tài)近似法、平衡近似法、控速步驟法擬定速率方程； 平行反應(yīng)、對(duì)行反應(yīng)、連串反應(yīng)、鏈反應(yīng)。五、重要定律與公式反應(yīng)速率：反應(yīng) 0=SB vB B ，反應(yīng)速率： 恒容過(guò)程： 生成速率(反應(yīng)物)： 消耗速率(產(chǎn)物)：2．質(zhì)量作用定律：對(duì)基元反應(yīng) aA + bB +... → lL +mM 速率方程： dcA/dt = k cAa cBb ...3. 速率方程的一般形式：經(jīng)驗(yàn)式 ：dcA/dt = k cAacBb ... (微分式) 式中：a、b反應(yīng)物A，B的分級(jí)數(shù)，反應(yīng)的總級(jí)數(shù) n=a+b+... ； k速率常數(shù)，與溫度有關(guān)。4．簡(jiǎn)單級(jí)數(shù)反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)特征表1簡(jiǎn)單反應(yīng)濃度對(duì)反應(yīng)速率的影響級(jí)數(shù)微分式積分式半衰期k量綱線形關(guān)系式0A=kcA0 cA = kt[濃度][時(shí)間]11A=kcAln(cA0/cA)= kt或ln[1/(1xA)]=kt[時(shí)間]12A=kcA2或 [濃度]1[時(shí)間]1nA=kcAn注意：n185。1[濃度]1n[時(shí)間]1注意：用濃度表示的反應(yīng)速率如 －dcA/dt=kccAn，則k指kc。若用分壓表示的反應(yīng)速率―dpA/dt=kppAn，則k指kp。兩者關(guān)系為kp = kc (RT) 1 n 確定反應(yīng)級(jí)數(shù)的方法1）嘗試法：以實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)c~t (p~t,v~t) 代入各不同級(jí)數(shù)的反應(yīng)速率方程，算出k，看哪個(gè)k為常數(shù)即為幾級(jí)。2）作圖法：a. ln CA~ t是直線—→1級(jí) b. l/CA~ t是直線—→2級(jí)c. l/CA2~ t是直線—→3級(jí)3） 半衰期法若半衰期與濃度無(wú)關(guān)為1級(jí)。若半衰期與濃度有關(guān)，則測(cè)不同起始濃度C0 、C0ˊ時(shí)的t189。、 t189。ˊ lg(t189。`/ t189。ˊ) n = —————— + 1 lg(C0ˊ / C0ˊ) 4）微分法： v A = dCA / dt = kCＡｎ lg (dCA / dt) = lgk + nlgCA 以CA~ t作圖，曲線上每一點(diǎn)對(duì)應(yīng)的斜率為(dCA / dt)； 再以lg (dCA / dt)~ lgCA作圖應(yīng)為一直線，斜率=n。溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響：速率常數(shù)k 與溫度T的關(guān)系(1)范特霍夫(Van’t Hoff)規(guī)則：(2)阿累尼烏斯(Arrhenius)方程： (微分式，活化能Ea的定義式) a．不定積分式： 或指數(shù)式： 以ln(k/[k]) 或ln(k/[k])對(duì)1/T作圖為一直線，由直線斜率和截距可分別計(jì)算活化能Ea和指前因子k0。 b． 定積分式 ： c．Ea大則k小，反應(yīng)難。Ea大，(Ea/RT2)大，即k隨T變化大，若有兩個(gè)反應(yīng)，活化能大的反應(yīng)，升溫時(shí)速率常數(shù)k增大。7．各類典型復(fù)合反應(yīng)的主要公式及基本要求 (1)一級(jí)對(duì)行反應(yīng)i. 微分式： dcA/dt = －k1cA+k1cBii. 積分式： iii. 完成距平衡濃度一半的時(shí)間 ，與初濃度無(wú)關(guān)。iv. 平衡常數(shù)與正、逆速率常數(shù)關(guān)系Kc = k1 / k1 v. 反應(yīng)焓與正、逆反應(yīng)活化能關(guān)系DrH 187。 DrU = E正 E逆 (2) 一級(jí)平行反應(yīng) i. 微分式 dcA/dt = (k1+k2)cA ii. 積分式：ln ( cA,0 / cA ) = ( k1 + k2 ) tiii. 半衰期： 。iv. 產(chǎn)物分布：cB /cC = k1 / k2 v. 表觀活化能與基元反應(yīng)活化能關(guān)系 (3) 連串反應(yīng) : ABCi. 微分式 dcA/dt = k1cA， dcB/dt = k1cA k2cB，dcC/dt = k2cBii. 積分式：中間產(chǎn)物極大時(shí)的時(shí)間與濃度 。8. 處理復(fù)雜反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程的方法：(1) 選取控制步驟法：多個(gè)反應(yīng)步驟中存在控制步驟。(2) 穩(wěn)態(tài)近似法：中間物B很難生成，但反應(yīng)性很強(qiáng)，使其濃度很低，dcB /dt =0。(3) 平衡近似法：反應(yīng)能隨時(shí)保持平衡。 《物理化學(xué)》學(xué)習(xí)要點(diǎn)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)（二）一、 本章框架動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)（2）反應(yīng)速率理論各類反應(yīng)碰撞理論要點(diǎn)碰撞理論的不足過(guò)渡態(tài)理論的要點(diǎn)過(guò)渡態(tài)理論的不足籠罩效應(yīng)量子效應(yīng)光化定律碰撞理論過(guò)渡態(tài)理論溶液中的反應(yīng)光化學(xué)反應(yīng)催化原理均相催化多相催化酶催化 二、 本章要求 了解碰撞理論要點(diǎn)； 了解過(guò)渡態(tài)理論要點(diǎn)； 了解溶液中反應(yīng)特點(diǎn)； 了解光化反應(yīng)； 了解催化原理。三、 主要內(nèi)容 碰撞理論及過(guò)渡狀態(tài)理論 溶液中的反應(yīng)及其特征； 光化反應(yīng)的特征； 催化作用四、重要定律與公式碰撞理論要點(diǎn)過(guò)渡態(tài)理論要點(diǎn)光化學(xué)定律（1） 光化學(xué)第一定律：只有被系統(tǒng)吸收的光，才能有效地引起光化反應(yīng)。（2） 光化學(xué)第二定律：在初級(jí)過(guò)程中，系統(tǒng)每吸收一個(gè)光子活化一個(gè)分子或原子。（3） 1摩爾光子能量Em(即1愛(ài)因斯坦): Em = Lhv = Lhc / λ式中:光速c，普朗克常數(shù)h, L阿佛加德羅常數(shù)，λ波長(zhǎng)(4) 量子效率:催化作用 (1)催化劑：存在較少量就能顯著加速反應(yīng)而本身最后并無(wú)損耗的物質(zhì)。減慢反應(yīng)的物質(zhì)稱阻化劑。 (2)催化劑的基本特征a) 催化劑參與催化反應(yīng)，開(kāi)辟一條更快的新途徑，降低活化能，但反應(yīng)前后催化劑的化學(xué)性質(zhì)和數(shù)量不變。b) 催化劑不能改變反應(yīng)系統(tǒng)的始、末狀態(tài)。故不能改變反應(yīng)的狀態(tài)函數(shù)變?nèi)鏒G、DH。c). 催化劑不能改變反應(yīng)的平衡狀態(tài)，只能加速平衡的到達(dá)。即不能改變或平衡常數(shù)。因K = k1 / k1，故催化劑同時(shí)催化正向和逆向反應(yīng)。d). 催化劑對(duì)反應(yīng)的加速作用具有選擇性。
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