第04講-高分子鏈的構(gòu)象統(tǒng)計-資料下載頁
2025-08-05 20:12本頁面
【正文】 (如 iPP) ? 在溶液和熔體中趨向于“自由狀態(tài)” ? 無規(guī)線團 ? 部分保留螺旋形 近程相互作用和遠程相互作用 ?所謂“近程”和“遠程”是根據(jù)沿大分子鏈的走向來區(qū)分的，并非為三維空間上的遠和近。事實上，即使是沿高分子長鏈相距很遠的鏈節(jié)，也會由于主鏈單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)而會在三維空間上相互靠的很近。 ?近程相互作用 : short range interaction ? 主要是指高分子鏈節(jié)中非鍵合原子間的相互作用 , 主要表現(xiàn)為斥力 . 遠程相互作用 : longdistance interaction – 指沿高分子鏈相距較遠的原子或原子基團由于主鏈單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)而相互接近時所產(chǎn)生的相互作用力 . (又稱為體積排除效應(yīng) ) –遠程相互作用可為斥力，也可為引力。當(dāng)大分子鏈中相距較遠的原子或原子團由于單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)，可使其間的距離小于范德華距離而表現(xiàn)為斥力，大于范德華距離為引力。 本講小結(jié) ? 掌握不同鏈的均方末端距公式： ? 自由結(jié)合鏈 ? 自由旋轉(zhuǎn)鏈 ? 等效自由結(jié)合鏈 ? 掌握表征鏈柔順性的參數(shù) ? 空間位阻參數(shù) ? 特征比 ? Kuhn鏈段長度 22,fjh nl?22f ,r 1 + c o s θh = nl 1 c o s θ22h Zb?Example 11 假定聚乙烯的聚合度為 2022，鍵角為 176。 ，求伸直鏈的長度 hmax與自由旋轉(zhuǎn)鏈的根均方末端距之比值。并由分子運動觀點解釋某些高分子材料在外力作用下可以產(chǎn)生很大變形的原因。 解：設(shè)聚乙烯主鏈上的化學(xué)鍵數(shù)目為 n 2 2 200 0 400 0n D P? ? ? ?伸直鏈的長度 hmax為 : ?m a x θh = nlc o s 3 2 6 6 .5 7 l2自由旋轉(zhuǎn)鏈的根均方末端距為： ????2 2 2f , r 1 + c o sh = nl 2 nl 8 9 . 4 4 l1 c o s?m a x2f , r3 2 6 6 . 5 7 lh = 3 6 . 58 9 . 4 4 lh分子運動觀點解釋高分子材料的變形能力 Example 12 無規(guī)聚丙烯在環(huán)已烷或甲苯中、 30℃ 時測得的 無擾尺寸（ ） 為 ，試計 算其等效自由結(jié)合鏈的鏈段長度 b（已知碳 碳鍵長為 , 鍵角為 ） ????????1220hA=MC H 2 C HC H 3xM = 42x = 21n 220h A M?221 nA? 2Zb?m a x c os 2h nl?? Zb?2 20m a x21cos 2h nAbh nl ???? ? 22 1 0 .0 8 3 51 .1 6 520 .1 5 43nmnmnm??解：設(shè)聚丙烯主鏈上的化學(xué)鍵數(shù)目為 n θ2l
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