【正文】
不能恢復(fù)原狀 硫化后 : 不易滑動 , 有可逆的彈性形變 注意 :交聯(lián)度不同 ,性能也不相同 。 如交聯(lián)度小的橡膠(含硫量 5%),彈性好 ,交聯(lián)度大( 20%~ 30%)的橡膠 ,彈性差 ,隨著交聯(lián)度的增加 ,機(jī)械強(qiáng)度和硬度都將增加 ,最后失去彈性而變脆 . 2021/6/16 46 交聯(lián)的作用 : ,即提高強(qiáng)度 3. 提高抗溶劑性 ,即不容易溶解于有機(jī)溶劑 2021/6/16 47 四、共聚物的序列結(jié)構(gòu) 共聚物:由兩種以上的單體鍵合而成的聚合物 以 A、 B兩種單體單元所構(gòu)成的共聚物為例,按連接方式可分為: 交替共聚物 (alternating copolymer) ABABABABABABABA 無規(guī)共聚物 (random copolymer) AABABBAA 嵌段共聚物 (block copolymer) AAAAAABBBBBAAAAAA 接枝共聚物 (graft copolymer) AAAAAAAAAAAAA BBBB 2021/6/16 48 共聚物結(jié)構(gòu)的確定: : 化學(xué)法、光譜法 、同位素活性測定 2. 構(gòu)成不均勻性:平衡離心分離和凝膠滲透色譜法測定 Copolymer molecule has nonuniform and polydisperse according to its molecule weight and structure 2021/6/16 49 不同類型的共聚物,它們的性能也不相同,因此常用該法來對某種材料改性 舉例:苯乙烯 St + 丁二烯 B a. 工程塑料 ABS: 丙稀腈,丁二烯和苯乙烯的三元接枝共聚物,因此兼具三種組分的特性:質(zhì)硬、耐腐蝕、提高制品的拉伸強(qiáng)度和硬度。 2021/6/16 50 耐油性 , 高拉伸強(qiáng)度和硬度 Chemical resistance, high tensile strength and hardness 彈性和高抗沖擊性能 Rubber like elasticity. High impact resistance 良好的成型性能 Good formability 2021/6/16 51 b. SBS嵌段共聚物: 由陰離子聚合法制得的苯乙烯與丁二烯的共聚物 聚丁二烯( PB)常溫下是橡膠,聚苯乙烯( PS)則是硬性塑料,二者不相容,因此是兩相結(jié)構(gòu)。 PB相形成連續(xù)的橡膠相, PSt則形成微區(qū)分散于樹脂中對 PB起交聯(lián)作用 . 2021/6/16 52 C H 2 C H 2 + C H 2 C H C H C H 2 C H 2 C H C H 2 C H C H C Hnc. 丁苯橡膠 SBR是由苯乙烯與丁二烯在 BPO或氧化還原引發(fā)劑作用下,按照自由基聚合機(jī)理得到的無規(guī)共聚物 2021/6/16 53 氟涂料的開發(fā) ( “ 需要-性能設(shè)計-結(jié)構(gòu)設(shè)計-合成工藝設(shè)計-合成 ” 典型實(shí)例) 傳統(tǒng)建筑涂料是丙烯酸酯共聚物為主要組分,其耐候性和耐久性不好,僅有 5- 6年,無自潔性。 聚四氟乙烯等高性能,戶外耐候性和耐久性可達(dá) 20多年,表面拒水拒油,有自潔性,但聚四氟乙烯不溶不融,無法制成建筑涂料。 開發(fā)高性能氟涂料的思路: 用四氟乙烯為主單體、通用單體(如,醋酸乙烯酯或乙烯基烷基醚)為共聚單體、烯丙醇和十一烯酸為功能性單體,溶液聚合;用六亞甲基二異氰酸酯為交聯(lián)劑。 2021/6/16 54 Sketch map of fluorochain segments rearrange in the fluoromaterials: 在溶液中含氟共聚物的大分子鏈呈線型、自然卷曲線型 2021/6/16 55 形成涂料膜的含氟共聚物的大分子鏈 (分析結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系) 2021/6/16 56 氟涂料的性能和效果 ? 由于含氟單體結(jié)構(gòu)單元具有拒水、拒油特性,與建筑墻面不相容,在成膜過程中,含氟單體結(jié)構(gòu)單元自遷移到涂層表面,使涂料涂層上表面形成富氟層,因而,賦予涂料高性能。 ? 具有超高抗紫外線、高耐候、高耐久性,在戶外使用,其壽命可超過 20年(丙烯酸酯涂料僅 5年)。 ? 具有優(yōu)異的拒水、拒油特性,不沾污性。 2021/6/16 57 a. 聚四氟乙烯+六氟丙烯共聚 ,形成 F46--熱塑性氟塑料 b. PMMA是很好的一種塑料,性能與 PS相似,但由于存在極性的酯基,分子間作用力比 PS大,所以流動性差,不宜采用注塑成型。但是如果與少量 St共聚,可以改善樹脂的流動性,能采用注塑成型。 c. St與少量丙烯腈共聚,其沖擊強(qiáng)度,耐熱性,耐化學(xué)腐蝕都有所提高,可以制作耐油機(jī)件。 其他應(yīng)用 2021/6/16 58 思考題 ? 概念:近程結(jié)構(gòu)、遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)、構(gòu)型 ? 苯乙烯( St)和丁二烯( BA)兩單體進(jìn)行聚合反應(yīng),可形成 ABS、 SBR、 SBS三種共聚物,請寫出三者的聚合反應(yīng)式。由于序列結(jié)構(gòu)的不同導(dǎo)致性能和應(yīng)用的不同,請解釋之