一級(jí)結(jié)構(gòu)近程結(jié)構(gòu)-資料下載頁(yè)
2024-10-12 13:53本頁(yè)面
【導(dǎo)讀】在晶態(tài)聚合物中也存在非晶區(qū)。射無(wú)清晰點(diǎn)陣圖案。對(duì)非晶態(tài)結(jié)構(gòu)的認(rèn)識(shí)還較粗淺。烯)幾乎能瞬時(shí)結(jié)晶。晶體結(jié)構(gòu)不完善、無(wú)完全確定的熔點(diǎn)、結(jié)晶速度較慢等。原因在于一個(gè)大分子可以占據(jù)許多個(gè)格子點(diǎn)，大分子可以貫穿若干個(gè)晶胞。橫向有序的片晶；中緩慢結(jié)晶而成。晶、球晶、伸直鏈晶片、纖維狀晶片和串晶等。最常見(jiàn)的結(jié)晶形態(tài)，為圓球狀晶體，尺寸較大，度基本與伸展的分子鏈長(zhǎng)度相當(dāng)。形成于極高壓力下。使高彈性、斷裂伸長(zhǎng)率、抗沖擊強(qiáng)度等性能下降，對(duì)以彈性、韌性為主要使用性能的材料是不利的。如結(jié)晶會(huì)使橡膠失去彈性，發(fā)生爆裂?？色@得高強(qiáng)度、高模量的纖維。Kevlar纖維即是這類(lèi)纖維的典型代表。而言，可能并未取向。中，拉伸與熱處理的作用機(jī)理。中，需要一定的時(shí)間，稱(chēng)為松弛過(guò)程。聚合物分子運(yùn)動(dòng)及物理狀態(tài)原則上都。量提高，另一方面由于體積膨脹，分子間距離增加，由自由焓、溫度、壓力和體積等熱。相態(tài)的轉(zhuǎn)變僅與熱力學(xué)參數(shù)有關(guān)，
【正文】 態(tài) 。 形變 溫度 I II III 玻璃態(tài) 高彈態(tài) 玻璃化轉(zhuǎn)變區(qū) Tg 粘流態(tài) 粘彈態(tài)轉(zhuǎn)變區(qū) Tf 交聯(lián)聚合物 Ma Mb Mb Ma 高彈態(tài)開(kāi)始向粘流態(tài)轉(zhuǎn)變的溫度稱(chēng)為 粘流溫度 ，以 Tf 表示，其間的形變突變區(qū)域稱(chēng)為粘彈態(tài)轉(zhuǎn)變區(qū)。 區(qū)域 III 粘流態(tài) 當(dāng)溫度升到足夠高時(shí)，在外力作用下，由于鏈段運(yùn)動(dòng)劇烈，導(dǎo)致 整個(gè)分子鏈質(zhì)量中心發(fā)生相對(duì)位移 ，聚合物完全變?yōu)檎承粤黧w，其形變不可逆 玻璃態(tài)、高彈態(tài)和粘流態(tài)稱(chēng)為聚合物的力學(xué)三態(tài) 在粘彈態(tài)轉(zhuǎn)變區(qū)，聚合物同時(shí)表現(xiàn)粘性流動(dòng)和彈性形變兩個(gè)方面。分子量越大， Tf 越高。交聯(lián)聚合物由于分子鏈間有化學(xué)鍵連接，不能發(fā)生相對(duì)位移，不出現(xiàn)粘流態(tài)。 在室溫下，塑料處于玻璃態(tài)，玻璃化溫度是非晶態(tài)塑料使用的上限溫度，熔點(diǎn)則是結(jié)晶聚合物使用的上限溫度。對(duì)于橡膠，玻璃化溫度則是使用的下限溫度，粘流溫度是其使用的上限溫度。 . 3 結(jié)晶聚合物的力學(xué)狀態(tài)及其轉(zhuǎn)變 在輕度結(jié)晶的聚合物中，少量的晶區(qū)起類(lèi)似交聯(lián)點(diǎn)的作用，當(dāng)溫度升高時(shí)，其中非晶區(qū)由玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)楦邚棏B(tài)，可以觀(guān)察到 Tg的存在，但晶區(qū)的鏈段由于受晶格能的限制難以運(yùn)動(dòng)，使其形變受到限制，整個(gè)材料表現(xiàn)為由于非晶區(qū)的高彈態(tài)而具有一定的韌性，由于晶區(qū)的存在具有一定的硬度，象皮革。 形變 溫度 Tg Tm Tf 在 Tg以上，模量下降不大， Tg和 Tm之間不出現(xiàn)高彈態(tài)。在 Tm以上模量迅速下降。 形變 溫度 Tg Tm 高結(jié)晶度（ 40%)聚合物 分子量較低 ,TmTf,當(dāng)晶區(qū)熔融后，非晶區(qū)已進(jìn)入粘流態(tài)，不呈現(xiàn)高彈態(tài) 。 分子量較高 ,TmTf ,晶區(qū)熔融后，聚合物處于非晶區(qū)的高彈態(tài)，只有當(dāng)溫度 Tf時(shí)才進(jìn)入粘流態(tài)。 目前生產(chǎn)的聚丙烯 95%皆為等規(guī)聚丙烯。 結(jié)晶高聚物而言，其使用上限溫度為其結(jié)晶溫度，即熔點(diǎn)，此時(shí)結(jié)晶高聚物中的非晶區(qū)處于高彈態(tài)，但貫通整個(gè)材料的晶區(qū)處于仍沒(méi)有熔融，賦予該塑料良好的力學(xué)性能。因此對(duì)于屬于結(jié)晶高聚物的聚丙烯來(lái)說(shuō)，其使用上限溫度為其結(jié)晶溫度，即高于 100℃ 。 作業(yè) 1. 寫(xiě)出聚氯乙烯結(jié)構(gòu)單元可能的連接方式。 出典型非晶態(tài)聚合物的溫度－形變曲線(xiàn)和模量 溫度曲線(xiàn)，并用分子運(yùn)動(dòng)機(jī)理加以解釋。
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