酮肟beckmann重排反應(yīng)研究-資料下載頁
2025-08-05 16:19本頁面
【正文】 通過文獻(xiàn)，我們已經(jīng)了解到離子溶劑具有可持續(xù)利用，對(duì)環(huán)境友好的特點(diǎn)。通過上述最優(yōu)離子溶劑和最優(yōu)催化劑的篩選，我們以二苯甲酮肟（65mg）為底物，以離子溶劑[EMIM][PF6]作為溶劑，以Ni(ClO4)26H2O作為催化劑進(jìn)行循環(huán)反應(yīng)。前一次反應(yīng)結(jié)束后，用乙醚將產(chǎn)物萃取出來，在原有的離子溶劑和催化劑下再次添加底物二苯甲酮肟。通過循環(huán)反應(yīng)進(jìn)行的次數(shù)、時(shí)間和產(chǎn)率來確定離子溶劑和催化劑的活性和可持續(xù)性。總結(jié)：最優(yōu)條件下的循環(huán)反應(yīng)共進(jìn)行五次，第一次反應(yīng)時(shí)，將底物二苯甲酮肟完全反應(yīng)所需時(shí)間3h，后處理得到產(chǎn)物產(chǎn)率為92%；第二次反應(yīng)，將底物二苯甲酮肟完全反應(yīng)所需時(shí)間4h，后處理得到產(chǎn)物產(chǎn)率為86%；第三次反應(yīng)，將底物二苯甲酮肟完全反應(yīng)所需時(shí)間6h，%；第四次反應(yīng)，將底物二苯甲酮肟完全反應(yīng)所需時(shí)間12h，后處理得到產(chǎn)物產(chǎn)率為60%；第五次反應(yīng)，將底物二苯甲酮肟完全反應(yīng)所需時(shí)間12h，后處理得到產(chǎn)物產(chǎn)率為57%。（第四次和第五次反應(yīng)，由于時(shí)間問題，反應(yīng)保持了一個(gè)晚上，反應(yīng)具體時(shí)間應(yīng)少于12h）。由以上五次循環(huán)反應(yīng)可以得出，在離子溶劑[EMIM][PF6]（300mg）， 催化劑Ni(ClO4)26H2O（）的情況下，可以進(jìn)行多次有效的可持續(xù)Beckmann重排反應(yīng)，再一次印證了離子溶劑不易揮發(fā)可以實(shí)現(xiàn)高效可循環(huán)利用，對(duì)環(huán)境較為友好的特點(diǎn)。 實(shí)驗(yàn)結(jié)果總結(jié) （1）首先我們通過兩種方案制備了取代基不同的肟作為我們Beckmann重排反應(yīng)的底物。并通過核磁共振的氫譜、碳譜及熔點(diǎn)的測(cè)定，對(duì)制備的肟進(jìn)行了表征。 （2）然后我們采用控制變量法，分別得到了最優(yōu)離子溶劑和最優(yōu)催化劑。最優(yōu)離子溶劑的篩選中，我們以二苯甲酮肟（65mg）為底物，以ln(OTf)3 （）為催化劑，分別以離子溶劑（300mg）［EMIM］TF2N和 [EMIM][PF6]為溶劑進(jìn)行Beckmann重排反應(yīng)。最后，我們得到以離子溶劑［EMIM］TF2N作為溶劑時(shí)產(chǎn)物產(chǎn)率為57%，以離子溶劑[EMIM][PF6]為溶劑時(shí)產(chǎn)物產(chǎn)率為60%。因此我們選擇了 [EMIM][PF6]作為最優(yōu)離子溶劑。 在最優(yōu)催化劑的篩選中，我們以二苯甲酮肟（65mg）為底物，以離子溶劑［EMIM］TF2N（300mg）作為溶劑，分別以Sn(OTf)4，Yb(OTf)3，Zn(OTf)2，lnBr3，Ni(ClO4)2?6H2O， Li(OTf)，Mg(OTf)2 作為催化劑（）進(jìn)行Beckmann重排反應(yīng)。最后我們得到它們的產(chǎn)物產(chǎn)率分別為77%，45%，26%，75%，86%，65%，61%。因此我們選擇了Ni(ClO4)2?6H2O作為我們的最優(yōu)催化劑。 （3）確定最優(yōu)離子溶劑和最優(yōu)催化劑之后，為了研究此最優(yōu)離子溶劑和最優(yōu)催化劑的底物適用范圍，我們將之前制備的具有不同取代基的肟，稱取65mg作為底物，在離子溶劑[EMIM][PF6]300mg，催化劑Ni(ClO4)26H2O（）進(jìn)行反應(yīng)。通過核磁共振對(duì)其氫譜、碳譜和熔點(diǎn)進(jìn)行測(cè)定，判斷是否得到目標(biāo)產(chǎn)物。同時(shí)也可以比較其產(chǎn)物產(chǎn)率以此來研究最優(yōu)條件下底物的適用范圍。 （4）最后由于離子溶劑具有可持續(xù)利用，對(duì)環(huán)境友好的特點(diǎn)，我們研究了在最優(yōu)條件下的循環(huán)反應(yīng)。我們以二苯甲酮肟（65mg）為底物，以離子溶劑[EMIM][PF6]作為溶劑，以Ni(ClO4)26H2O作為催化劑進(jìn)行循環(huán)反應(yīng)。前一次反應(yīng)結(jié)束后，用乙醚將產(chǎn)物萃取出來，在原有的離子溶劑和催化劑下再次添加底物二苯甲酮肟。通過循環(huán)反應(yīng)進(jìn)行的次數(shù)、時(shí)間和產(chǎn)率來確定離子溶劑和催化劑的活性和可持續(xù)性。最優(yōu)條件下的循環(huán)反應(yīng)共進(jìn)行五次，第一次反應(yīng)時(shí)，將底物二苯甲酮肟完全反應(yīng)所需時(shí)間3h，后處理得到產(chǎn)物產(chǎn)率為92%；第二次反應(yīng)，將底物二苯甲酮肟完全反應(yīng)所需時(shí)間4h，后處理得到產(chǎn)物產(chǎn)率為86%；第三次反應(yīng)，將底物二苯甲酮肟完全反應(yīng)所需時(shí)間6h，%；第四次反應(yīng)，將底物二苯甲酮肟完全反應(yīng)所需時(shí)間12h，后處理得到產(chǎn)物產(chǎn)率為60%；第五次反應(yīng)，將底物二苯甲酮肟完全反應(yīng)所需時(shí)間12h，后處理得到產(chǎn)物產(chǎn)率為57%。（第四次和第五次反應(yīng)，由于時(shí)間問題，反應(yīng)保持了一個(gè)晚上，反應(yīng)具體時(shí)間應(yīng)少于12h）。由以上五次循環(huán)反應(yīng)可以得出，在離子溶劑[EMIM][PF6]（300mg）， 催化劑Ni(ClO4)26H2O（）的情況下，可以進(jìn)行多次有效的可持續(xù)Beckmann重排反應(yīng)，再一次印證了離子溶劑不易揮發(fā)可以實(shí)現(xiàn)高效可循環(huán)利用，對(duì)環(huán)境較為友好的特點(diǎn)。 參考文獻(xiàn)［1］王學(xué)軍，劉康，陳越，張恒，三氟甲磺酸金屬鹽在有機(jī)合成中的應(yīng)用 淄博：山東東岳高分子材料有限公司 256401 第四章 附圖：4 肟 酰胺 31
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