【正文】 13CNMRδ:，。13CNMRδ:。通過核磁共振對其氫譜、碳譜和熔點(diǎn)進(jìn)行測定，判斷是否得到目標(biāo)產(chǎn)物。以Zn(OTf)2 ,Yb(OTf)3 ,Mg(OTf)2 ,Li(OTf),Sn(OTf)4 作為催化劑得到的產(chǎn)物產(chǎn)率分別為26%，45%，61%，65%，77%。通過產(chǎn)物產(chǎn)率的比較，我們選擇了離子溶劑[EMIM][PF6]作為我們的最優(yōu)離子溶劑。 最優(yōu)離子溶劑篩選Entry Ionic liquidTime(h)Yield(%)12 555760Beckmann重排反應(yīng)一般需要較高的反應(yīng)溫度和大量強(qiáng)布朗斯特酸催化劑在有機(jī)溶劑中進(jìn)行反應(yīng)，造成大量副產(chǎn)物和嚴(yán)重的腐蝕問題。C8. ： .=176。 .＝176。.＝140176。 方案二： 在100ml的圓底燒瓶中加入氯化羥胺（），醋酸鈉（當(dāng)量比為2），80%的乙醇溶液40ml，在室溫下攪拌30min。通過循環(huán)反應(yīng)中產(chǎn)物的產(chǎn)率研究最優(yōu)條件下離子溶劑和催化劑高效可持續(xù)反應(yīng)的可行性。得到的肟如下表3所示：序號名稱123456789 最優(yōu)離子溶劑篩選控制反應(yīng)底物二苯甲酮肟（65mg），催化劑（CF3SO3）3ln（）不變，改變離子溶劑種類（300mg）進(jìn)行Beckmann重排反應(yīng)。之間，加熱回流2h，得到白色不透明固體。通過各裝置二苯甲酮肟的產(chǎn)率比較研究不同底物中取代集對于反應(yīng)的影響。加熱回流1h（得到白色懸浮溶液）。因此本研究課題以肟為原料，以離子溶劑作為溶劑，通過實(shí)驗(yàn)得到最優(yōu)離子溶劑和催化劑。在酰胺反應(yīng)中，以肟為原料通過Beckmann重排得到酰胺。之間，加熱回流2h，得到白色不透明固體。（注：除二苯甲酮肟以外的其他肟的合成及后處理與上述方案相同） 最優(yōu)離子溶劑的篩選 控制反應(yīng)底物二苯甲酮肟65mg，催化劑（CF3SO3）3ln（）不變，改變離子溶劑種類（300mg）進(jìn)行Beckmann重排反應(yīng)。通過循環(huán)反應(yīng)中產(chǎn)物的產(chǎn)率研究最優(yōu)條件下離子溶劑和催化劑高效可持續(xù)反應(yīng)的可行性。再加入2g對甲基苯乙酮，在90176。通過各裝置二苯甲酮肟的產(chǎn)率比較得到最優(yōu)催化劑。第三章 酮肟重排反應(yīng)最優(yōu)化條件研究的結(jié)果與討論3 制備底物肟在參閱了文獻(xiàn)的基礎(chǔ)上，考慮到實(shí)驗(yàn)室的實(shí)驗(yàn)條件，我們選擇了兩種方案制備底物肟。加熱回流1h。 .＝89176。C～134176。C～88176。，且具有溶劑和催化劑的雙重功能，可以作為許多化學(xué)反應(yīng)溶劑或催化活性載體。三氟甲磺酸金屬鹽作為催化劑具有很強(qiáng)的熱力學(xué)和化學(xué)穩(wěn)定性，且在溫和的反應(yīng)條件下仍具有活性高，低毒性，選擇性好，產(chǎn)率高和可循環(huán)利用等特點(diǎn)。6H2O作為本實(shí)驗(yàn)的最優(yōu)催化劑。裝置1：產(chǎn)率為73%1H NMR δ：（m，3H），（s，2H），（d，4H）（45）.=176。C裝置4：產(chǎn)率為59%1H NMR δ:（m，2H），（d，J＝10，1H），（m，3H），（m，2H），（m，1H），（m，1H）。C裝置6：產(chǎn)率為92%1H NMR δ: （m，3H），（s，1H），（d，J＝5，2H），（m，4H），（d，J＝10，2H），（d，J＝10，2H），（d，J＝10，2H），－（d，J＝10，2H），（d，J＝10，2H）。C～176。由以上五次循環(huán)反應(yīng)可以得出，在離子溶劑[EMIM][PF6]（300mg）， 催化劑Ni(ClO4)2 在最優(yōu)催化劑的篩選中，我們以二苯甲酮肟（65mg）為底物，以離子溶劑［EMIM］TF2N（300mg）作為溶劑，分別以Sn(OTf)4，Yb(OTf)3，Zn(OTf)2，lnBr3，Ni(ClO4)2?6H2O， Li(OTf)，Mg(OTf)2 作為催化劑（）進(jìn)行Beckmann重排反應(yīng)。我們以二苯甲酮肟（65mg）為底物，以離子溶劑[EMIM][PF6]作為溶劑，以Ni(ClO4)2 參考文獻(xiàn)［1］王學(xué)軍，劉康，陳越，張恒，三氟甲磺酸金屬鹽在有機(jī)合成中的應(yīng)用 淄博：山東東岳高分子材料有限公司 256401第四章 附圖：4 肟 酰胺 31