酮肟beckmann重排反應(yīng)研究(文件)
【正文】 ，（m，3H），（m，2H） .＝120176。C7. ：1H NMR：δ：（m，4H），（m，5H），（d，J=10），（m，3H） 13C NMR：δ：，， .=176。C9. ： .=86176。 二苯甲酮肟碳譜分析：在碳譜上我們得到了九個碳，分別位于δ：。與傳統(tǒng)的有機溶劑相比，離子溶劑具有以下優(yōu)點：，從低于或接近室溫到300攝氏度以上，有高的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性，有利于反應(yīng)的穩(wěn)定。由于實驗條件有限，我們選擇了離子溶劑［EMIM］TF2N和 [EMIM][PF6]兩種離子溶劑進行控制變量反應(yīng)，選擇最優(yōu)離子溶劑。通過文獻的查閱，我們了解到三氟甲基磺酸金屬鹽可在多種反應(yīng)中做催化劑，在酸催化重排中可做Beckmann重排的催化劑。 總結(jié)：通過實驗，我們了解到三氟甲基磺酸金屬鹽作為催化劑可以得到目標(biāo)產(chǎn)物，三氟甲基磺酸金屬鹽的產(chǎn)物產(chǎn)率在26%～77%。通過產(chǎn)物產(chǎn)率的比較，我們選擇Ni(ClO4)2為了研究此最優(yōu)離子溶劑和最優(yōu)催化劑的底物適用范圍，我們制備了具有不同取代基的肟，稱取65mg作為底物，離子溶劑[EMIM][PF6]300mg，催化劑Ni(ClO4)2總結(jié)：通過研究最優(yōu)離子溶劑和最優(yōu)催化劑的底物適用范圍，我們得到了以下數(shù)據(jù)。C～178176。C～150176。C～165176。C～176。C～186176。.＝176。6H2O作為催化劑進行循環(huán)反應(yīng)。（第四次和第五次反應(yīng)，由于時間問題，反應(yīng)保持了一個晚上，反應(yīng)具體時間應(yīng)少于12h）。并通過核磁共振的氫譜、碳譜及熔點的測定，對制備的肟進行了表征。因此我們選擇了 [EMIM][PF6]作為最優(yōu)離子溶劑。 （3）確定最優(yōu)離子溶劑和最優(yōu)催化劑之后，為了研究此最優(yōu)離子溶劑和最優(yōu)催化劑的底物適用范圍，我們將之前制備的具有不同取代基的肟，稱取65mg作為底物，在離子溶劑[EMIM][PF6]300mg，催化劑Ni(ClO4)2 （4）最后由于離子溶劑具有可持續(xù)利用，對環(huán)境友好的特點，我們研究了在最優(yōu)條件下的循環(huán)反應(yīng)。通過循環(huán)反應(yīng)進行的次數(shù)、時間和產(chǎn)率來確定離子溶劑和催化劑的活性和可持續(xù)性。6H2O（）的情況下，可以進行多次有效的可持續(xù)Beckmann重排反應(yīng)，再一次印證了離子溶劑不易揮發(fā)可以實現(xiàn)高效可循環(huán)利用，對環(huán)境較為友好的特點。（第四次和第五次反應(yīng)，由于時間問題，反應(yīng)保持了一個晚上，反應(yīng)具體時間應(yīng)少于12h）。6H2O作為催化劑進行循環(huán)反應(yīng)。通過核磁共振對其氫譜、碳譜和熔點進行測定，判斷是否得到目標(biāo)產(chǎn)物。最后我們得到它們的產(chǎn)物產(chǎn)率分別為77%，45%，26%，75%，86%，65%，61%。最優(yōu)離子溶劑的篩選中，我們以二苯甲酮肟（65mg）為底物，以ln(OTf)3 （）為催化劑，分別以離子溶劑（300mg）［EMIM］TF2N和 [EMIM][PF6]為溶劑進行Beckmann重排反應(yīng)。6H2O（）的情況下，可以進行多次有效的可持續(xù)Beckmann重排反應(yīng)，再一次印證了離子溶劑不易揮發(fā)可以實現(xiàn)高效可循環(huán)利用，對環(huán)境較為友好的特點。通過循環(huán)反應(yīng)進行的次數(shù)、時間和產(chǎn)率來確定離子溶劑和催化劑的活性和可持續(xù)性。C氫譜和碳譜的分析（以二苯甲酮酰胺為例）： 最優(yōu)條件下的循環(huán)反應(yīng)Run1Run2Run3Run4Run5EntryTime (h)Yield(%)Time(h)Yield(%)Time(h)Yield(%)Time(h)Yield(%)Time(h)Yield(%)1392486612601257通過文獻，我們已經(jīng)了解到離子溶劑具有可持續(xù)利用，對環(huán)境友好的特點。1H NMR δ:（d，J＝15，2H），（m，4H），（m，4H），（m，2H），（m，2H），（m，4H），（m，2H）。13CNMR δ:，。 13CNMRδ:，。3CNMRδ:。13CNMRδ:。C～176。通過核磁共振對其氫譜、碳譜和熔點進行測定，判斷是否得到目標(biāo)產(chǎn)物。 最優(yōu)條件下底物取代基對反應(yīng)的影響EntrySubstrateTimeProductYield(%)12 3 4567
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