酮肟beckmann重排反應(yīng)研究(完整版)
【正文】 較為友好。因此，氫譜上共有三個(gè)峰，11個(gè)氫，此氫譜基本與文獻(xiàn)一致，符合二苯甲酮肟氫的結(jié)構(gòu)。C～143176。C 3. ：.＝176。方案二不僅節(jié)省了反應(yīng)時(shí)間，同時(shí)提高了產(chǎn)物肟的產(chǎn)率，具有雜質(zhì)較少，產(chǎn)物純凈的優(yōu)點(diǎn)?！?00176。通過(guò)各裝置二苯甲酮肟的產(chǎn)率比較研究不同底物中取代集對(duì)于反應(yīng)的影響。加熱回流1h（得到白色懸浮溶液）。 熔點(diǎn)測(cè)定 取少量反應(yīng)得到的肟和酰胺（1015mg），在WPX－4 D02001顯微熔點(diǎn)儀上測(cè)試熔點(diǎn)。 最優(yōu)催化劑的篩選控制反應(yīng)底物二苯甲酮肟65mg，離子溶劑［EMIM］［PF6］（300mg）不變，改變催化劑的種類(lèi)（）進(jìn)行Beckmann重排反應(yīng)。方案二： （），（當(dāng)量比為2），80%的乙醇溶液40ml，在室溫下攪拌30min。它完成的碳碳鍵斷裂和碳氮鍵的形成，這種反應(yīng)一般需要較高的反應(yīng)溫度和大量強(qiáng)布朗斯特酸催化劑，造成大量副產(chǎn)物和嚴(yán)重的腐蝕問(wèn)題。此次實(shí)驗(yàn)，我們使用的溶劑為離子溶劑。再加入2g對(duì)甲基苯乙酮，在90176。通過(guò)各裝置二苯甲酮肟的產(chǎn)率比較得到最優(yōu)催化劑。 第二章 酮肟重排反應(yīng)最優(yōu)化條件研究的實(shí)驗(yàn)方法與步驟 12 實(shí)驗(yàn)原料與設(shè)備 實(shí)驗(yàn)原料（如表1）原料廠家原料廠家安耐吉化學(xué)安耐吉化學(xué)安耐吉化學(xué)安耐吉化學(xué)安耐吉化學(xué)HONH3Cl上海凌峰化學(xué)試劑有限公司安耐吉化學(xué)EtOH上海凌峰化學(xué)試劑有限公司安耐吉化學(xué)NaOAc安耐吉化學(xué)安耐吉化學(xué)安耐吉化學(xué) 實(shí)驗(yàn)儀器（如表2）儀器名型號(hào)生產(chǎn)廠家旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀SB1200EYELA真空泵41244302ILMVA核磁共振儀Bruker 500 MHzBruker顯微熔點(diǎn)儀WPX－4 D02001上海高致精密儀器有限公司 實(shí)驗(yàn)方法與步驟 制備底物肟方案一： 在100ml的圓底燒瓶中加入一定量二苯甲酮，氯化羥胺（），此時(shí)燒瓶?jī)?nèi)形成白霧且放熱，再加入33ml（配比為1：10）的H20/EtOH，溫度控制在90176。圓底燒瓶?jī)?nèi)的產(chǎn)物用布氏漏斗抽濾得到濾液，用旋針將濾液中的乙醇溶液旋干后（大量白色產(chǎn)物析出），加入少量冷水析出固體。 最優(yōu)條件下的循環(huán)反應(yīng)以二苯甲酮肟（65mg）為底物，［EMIM］［PF6］（300mg）為離子溶劑，高氯酸鎳（II）六水合物（）為催化劑進(jìn)行Beckmann重排反應(yīng)。之間，加熱回流12h，得到白色固體，再經(jīng)過(guò)后處理得到二甲苯酮肟。將產(chǎn)物進(jìn)行后處理后，我們通過(guò)核磁共振對(duì)產(chǎn)物的氫譜、碳譜和熔點(diǎn)進(jìn)行測(cè)定，判斷是否得到目標(biāo)產(chǎn)物。C～115176。C7. ：1H NMR：δ：（m，4H），（m，5H），（d，J=10），（m，3H） 13C NMR：δ：，， .=176。 二苯甲酮肟碳譜分析：在碳譜上我們得到了九個(gè)碳，分別位于δ：。由于實(shí)驗(yàn)條件有限，我們選擇了離子溶劑［EMIM］TF2N和 [EMIM][PF6]兩種離子溶劑進(jìn)行控制變量反應(yīng)，選擇最優(yōu)離子溶劑。 總結(jié)：通過(guò)實(shí)驗(yàn)，我們了解到三氟甲基磺酸金屬鹽作為催化劑可以得到目標(biāo)產(chǎn)物，三氟甲基磺酸金屬鹽的產(chǎn)物產(chǎn)率在26%～77%。為了研究此最優(yōu)離子溶劑和最優(yōu)催化劑的底物適用范圍，我們制備了具有不同取代基的肟，稱(chēng)取65mg作為底物，離子溶劑[EMIM][PF6]300mg，催化劑Ni(ClO4)2C～178176。C～165176。C～186176。6H2O作為催化劑進(jìn)行循環(huán)反應(yīng)。并通過(guò)核磁共振的氫譜、碳譜及熔點(diǎn)的測(cè)定，對(duì)制備的肟進(jìn)行了表征。 （3）確定最優(yōu)離子溶劑和最優(yōu)催化劑之后，為了研究此最優(yōu)離子溶劑和最優(yōu)催化劑的底物適用范圍，我們將之前制備的具有不同取代基的肟，稱(chēng)取65mg作為底物，在離子溶劑[EMIM][PF6]300mg，催化劑Ni(ClO4)2通過(guò)循環(huán)反應(yīng)進(jìn)行的次數(shù)、時(shí)間和產(chǎn)率來(lái)確定離子溶劑和催化劑的活性和可持續(xù)性。（第四次和第五次反應(yīng)，由于時(shí)間問(wèn)題，反應(yīng)保持了一個(gè)晚上，反應(yīng)具體時(shí)間應(yīng)少于12h）。通過(guò)核磁共振對(duì)其氫譜、碳譜和熔點(diǎn)進(jìn)行測(cè)定，判斷是否得到目標(biāo)產(chǎn)物。最優(yōu)離子溶劑的篩選中，我們以二苯甲酮肟（65mg）為底物，以ln(OTf)3 （）為催化劑，分別以離子溶劑（300mg）［EMIM］TF2N和 [EMIM][PF6]為溶劑進(jìn)行Beckmann重排反應(yīng)。通過(guò)循環(huán)反應(yīng)進(jìn)行的次數(shù)、時(shí)間和產(chǎn)率來(lái)確定離子溶劑和催化劑的活性和可持續(xù)性。1H NMR δ:（d，J＝15，2H），（m，4H），（m，4H），（m，2H），（m，2H），（m，4H），（m，2H）。
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