【導(dǎo)讀】年產(chǎn)11500t用氯產(chǎn)品、1000噸氨基胍碳酸。氫鹽、500噸對(duì)氯苯乙烯、500噸溴硝醇、20xx噸異戊烯醇、30000t乙二醇精加工、30000t粗酚提純技改項(xiàng)目

　　

【正文】 又名： 酸式硫酸鉀 英文名稱： potassium hydrogen sulfate 分子式： KHSO3 理化性質(zhì)： 無(wú)色單斜晶體，易潮解 ； 在 乙醇 中分解。高溫時(shí)失去水分并易成為 焦硫酸 鹽。溶于 份冷水、 份沸水。相對(duì)密度 。熔點(diǎn) 197℃ 。 4）催化劑 金屬附氫化合物，作為 還原劑提供還原 H。 工藝流程 1）化學(xué)反應(yīng)方程 + 2[H] + H2O 2）工藝流程圖 見(jiàn)下流程框圖 44 反應(yīng)釜（還原） 反應(yīng)釜（脫水） 蒸餾塔 分層 干燥 成品包裝 23 3）流程說(shuō)明 對(duì)氯苯乙酮由高位槽流入反應(yīng)釜，加入催化劑攪拌進(jìn)行還原出對(duì)氯苯乙醇；再將反應(yīng)液通入反應(yīng)釜反應(yīng)，得 到對(duì)氯苯乙烯；通過(guò)蒸餾塔分離出對(duì)氯苯乙烯與前面未反應(yīng)的原料，對(duì)原料進(jìn)行回收；對(duì)氯苯乙烯和水利用離心式重力分層器分層，最后用真空泵干燥對(duì)氯苯乙烯得到成品并包裝。 4）三廢情況 主要為 含鹽 廢水 與廢催化劑 ， 含鹽廢水 調(diào)節(jié) PH 后排入污水處理站處理 ，廢催化劑返廠激活。 5）物料平衡 表 44 物料平衡 合并 入方 出方 物料名稱 數(shù)量（噸 /年） 產(chǎn)品（噸 /年） 三廢（噸 /年） 1 對(duì)氯苯乙酮 對(duì)氯苯乙烯 500 含鹽 廢水 2 甲醇 15 3 硫酸氫 鉀 催化劑回收 4 催化劑 合計(jì) 500t/a 溴硝醇 主要原料簡(jiǎn)介 1）氫氧化鈉 又名：液堿，燒堿，苛性鈉 英文名稱： Sodium hydroxide 分子式： NaOH 理化性質(zhì)：純品為無(wú)色透明四方晶系晶體，因常含少許氯化鈉和碳酸鈉而不透明。密度 179。，熔點(diǎn) 323℃，沸點(diǎn) 1388℃。吸濕性強(qiáng)，故極易潮解；能吸收 CO2 生成碳酸鈉。易溶于水并產(chǎn)生大量的熱，水 溶液呈強(qiáng)堿性，也溶于甲醇、乙醇。難溶于乙醚和苯等非極性溶劑。 2）硝基甲烷 英文名稱： nitromethane 分子式： CH3NO2 理化性質(zhì)： 無(wú)色油狀液體，略有討厭的刺激氣味。溶于 乙醇 、 乙醚 和 二甲基 24 NO2 Br 甲酰胺 ，部分溶于水。 熔點(diǎn) ℃，沸點(diǎn) ℃，爆炸極限 %～ %。 易燃，其蒸氣與空氣可形成爆炸性 混合物 。強(qiáng)烈震動(dòng)及受熱或遇無(wú)機(jī)堿類、 氧化劑 、烴類、胺類及三 氯化鋁 、六甲基苯等均能引起燃燒爆炸。燃燒分解時(shí)，放出有毒的 氮氧化物 氣體。 3）多聚甲醛 又名： 聚蟻醛；聚合甲醛；仲甲醛；固體甲醛；聚合蟻醛 英文名稱： Paraformaldehyde； Polyoxymethylene 分子式：（ CH2O） n 理化性質(zhì)： 低 分子量 的為白色結(jié)晶粉末，具有甲醛味 ，易燃，閃點(diǎn) 70℃，熔點(diǎn) 120～ 170℃，不溶于乙醇，微溶于水，溶于稀酸稀堿。 4）溴素 又名：溴 英文名稱： Bromine 分子式： Br2 理化性質(zhì)： 紅棕色發(fā)煙液體。相對(duì)密度 （ 20℃ ） 。熔點(diǎn) ℃ ，沸點(diǎn)℃ 。低溫（ 20℃ ）時(shí)為帶金屬光澤的暗紅色針狀結(jié)晶。常溫下蒸發(fā)很快，其蒸氣有窒息性刺激味，呈紅棕色。微溶于水，溶解度為 （ 20℃ ）；易溶于乙醇、乙醚、氯仿、四氯化碳、煤油及二 硫化碳等多種有機(jī)溶劑；也溶于鹽酸、氫溴酸和溴化合物溶液。 5）甲醇 又名：木醇或木精 英文名稱： methyl alcohol； methanol 分子式： CH3OH 理化性質(zhì)：無(wú)色液體，熔點(diǎn) ℃，沸點(diǎn) ℃，密度 179。（ 20℃），有劇毒；能與水和乙醇、乙醚、苯等大多數(shù)有機(jī)溶劑相混溶。易燃，易發(fā)生氧化脫氫而成甲醛。 工藝流程 1）化學(xué)反應(yīng)方程式 raa2r 223 BNOHNH C H OBNOCH ? ????? + CH2OH— C— CH2OH+H2O 2）工藝流程圖 25 見(jiàn)工藝流程框圖 45。 3）流程說(shuō)明 在一號(hào)反應(yīng)釜中，加入多聚甲醛，水，甲醇，氫氧化鈉溶液，溫度控制在20℃左右，再加入硝基甲烷，溫度控制在 25℃左右。硝基甲烷加完后，冷卻至 0℃?zhèn)溆谩? 在二號(hào)反應(yīng)釜中，加入水，甲醇，溴素，攪拌下冷卻至 0℃，將成鹽反應(yīng)釜中的液體加入到反應(yīng)釜內(nèi)溴化，溫度控制在 25℃左右，再將反應(yīng) 釜料液過(guò)濾至蒸餾釜中， 60℃減壓蒸餾（餾出液為 70%甲醇，套用）至波美度 52176。 Be’為終點(diǎn)，將到終點(diǎn)的液體抽至結(jié)晶釜中，冷卻至 0℃，對(duì)料液進(jìn)行抽濾，含溴化鈉的溶液外賣(mài)，濾餅甩水后進(jìn)行減壓干燥，溫度控制在 60℃。 NaOH CH3NO2 （ HCHO） n H2O 成 鹽 溴 化 蒸 餾 結(jié) 晶鹽 甩 水 干 燥 成 品 CH3OH/H2O CH3OH CH3OH H2O Br2 NaBr 圖 45 500t/a 溴硝醇工藝流程框圖 26 4）三廢情況 本項(xiàng)目無(wú)三廢排出 ，溴化鈉溶液與 氯氣反應(yīng)生成氯化鈉溶液與溴素，溴素回收套用，蒸發(fā)結(jié)晶析出氯化鈉送至印染廠作為印染助劑 ；甲醇水溶液回收套用 。 5）物料平衡 表 45 物料平衡 合并 入方 出方 物料名稱 數(shù)量（噸 /年） 產(chǎn)品（噸 /年） 數(shù)量（噸 /年） 1 硝基甲烷 溴硝醇 500 2 氫氧化鈉 3 多聚甲醛 溴化鈉溶液 4 溴素 5 甲醇 甲醇 水溶液 6 水 合計(jì) 20xxt/a 異戊烯醇 主要原料簡(jiǎn)介 1）異戊二烯 分子式： C5H8 理化性質(zhì) ： 無(wú)色 ，易揮發(fā) 刺激性 油狀 液體。熔點(diǎn) 120℃ ，沸點(diǎn) 34℃ 。不溶于水，溶于苯，易溶于 乙醇 和 乙醚 。分子中含有共軛雙鍵，容易發(fā)生聚合反應(yīng)。 閃點(diǎn)： 54℃，爆炸極限（ V/V）： %～ %。 可在空氣或 氧氣 中燃燒?？膳c溴水、氯氣等發(fā)生 1,2加成 或 1,4加成反應(yīng)。 2）乙酸 英文名稱： acetic acid 分子式： C2H4O2 理化性質(zhì)： 無(wú)色液體 ，有強(qiáng)烈刺激性氣味。熔點(diǎn) 16 .6℃ ，沸點(diǎn) 117 .9℃ ，相對(duì)密度 (20/4℃ ）密度比水大， 折光率 。純乙酸在 ℃ 以下時(shí)能結(jié)成冰狀的固體， 易溶于 水 、 乙醇 、 乙醚 和 四氯化碳 。當(dāng)水加到乙酸中，混合后的總體積變小，密度增加，直至分子比為 1∶ 1 ，相當(dāng)于形成 一元酸 的原乙酸 CH3C(OH)3，進(jìn)一步稀釋，體積不再變化。 3）氫氧化鈉 分子式： NaOH 27 CH 3 CH 3 CCHC H 2 O O C C H 3 + N a O H CH 3 CH 3 CCHC H 2 O H + C H 3 C O O N a圖 46 20xxt/a 異戊烯醇工藝流程框圖 理化性質(zhì)： 熔融白色顆?；驐l狀，現(xiàn)常制成小片狀。易吸收 空氣 中的水分和二氧化碳 。 1g 溶于 冷水、 沸水、 無(wú)水 乙醇 、 甲醇 ，溶于甘油 。溶于水、乙醇時(shí)或溶液與酸混合時(shí)產(chǎn)生劇熱。溶液呈強(qiáng) 堿性 。相對(duì) 密度。熔點(diǎn) 318℃ 。沸點(diǎn) 1390℃ 。半數(shù)致死量（小鼠，腹腔） 40mg/kg。有 腐蝕性。其水溶液有澀味和滑膩感。氫氧化鈉對(duì)二氧化碳有吸收作用，也是生物實(shí)驗(yàn)常用的化學(xué)品。有吸水性，因此常做某些中性或堿性氣體的干燥劑如： O2,H2,NH3等。 4）鹽酸 分子式： HCl 理化性質(zhì)：無(wú)色液體，濃鹽酸中氯化氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 37%，密度 179。強(qiáng)酸，對(duì)人體有腐蝕作用，含有 %氯化氫溶液的恒沸點(diǎn)是 110℃（ ）。能與許多金屬反應(yīng)放出氫氣。工業(yè)鹽酸 一般是在經(jīng)防腐處理過(guò)的鋼瓶里 ,使氯氣在氫氣中燃燒生成氯化氫 （ 有少量雜質(zhì)三氯化鐵 ） ,再通入水中制得 ,并常因其中含有三價(jià)鐵離子而呈黃色 。工業(yè)級(jí)鹽酸含量 36%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）。 工藝流程 1）化學(xué)反應(yīng)方程式 2）工藝流程圖 CH 3 CH 3 CCHC H 2 C l+ H C lCH 3 CH2 CCHC H 2CH 3 CH 3 CCHC H 2 C l + C H 3 C O O N a CH 3 CH 3 CCHC H 2 O O C C H 3 + N a C l 28 3）流程說(shuō)明 將前車(chē)間生成的鹽酸加入到氯化氫氣體發(fā)生裝置，產(chǎn)生的 氯化氫氣體通入鼓泡洗 氣裝置，提純后通過(guò)計(jì)量表控制流量通入裝有異戊二烯的氯化釜，使其與異戊二烯物質(zhì)的量比為 1:1，與異戊二烯發(fā)生加成反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)異戊二烯的氯化，然后通入酯化釜與無(wú)水醋酸鈉反應(yīng)，產(chǎn)生不溶于有機(jī)液的 NaCl 通過(guò)壓濾罐壓濾分離后包裝 外送至印染廠用作印染助劑 ；分離后有機(jī)液繼續(xù)通入水解釜，加入一定量的液堿，充分反應(yīng)一段時(shí)間后加入適量乙酸調(diào)節(jié) ph 至中性，靜置分層，分理出的水相經(jīng)過(guò)烘干回收套用醋酸鈉；有機(jī)相通過(guò)精餾得到產(chǎn)品。 4）三廢情況 生產(chǎn)該產(chǎn)品的工藝過(guò)程為封閉式反應(yīng)，副產(chǎn)的工業(yè)鹽可 提供印染廠用作印染助劑 ，醋酸鈉溶液 回收再用 ；廢水中含鹽量較低可直接排入污水系統(tǒng)生化處理 ，精餾固廢交至有資質(zhì)的單位處理 。 5） 物料平衡 表 46 物料平衡 合并 入方 出方 物料名稱 數(shù)量（噸 /年） 產(chǎn)品（噸 /年） 三廢（噸 /年） 1 異戊二烯 1605 異戊烯醇 20xx 固廢 2 乙酸 1395 NaCl 廢水 3 氫氧化鈉 無(wú)水醋酸鈉 1907 4 氯化氫 合計(jì) 30000t/a 乙二醇 1）主要原料簡(jiǎn)介 乙二醇 又名：甘醇 分子式： C2H6O2 理化性質(zhì)： 無(wú)色、無(wú)臭、有甜味、粘稠液體。相對(duì)密度（水 =1） ，沸點(diǎn) ℃，閃點(diǎn) 110℃，與水混溶，可混溶于乙醇、醚等。 2）工藝流程 （ 1）工藝流程圖 29 見(jiàn)下 頁(yè) 流程框圖 47 圖 47 30000t/a 乙二醇回收工藝流程圖 （ 2）流程說(shuō)明 首先通過(guò)備料泵將乙二醇 半成品 泵入精餾釜中，開(kāi)啟導(dǎo)熱油加熱系統(tǒng)，保持溫度在 ℃左右，經(jīng)行精餾處理，精餾出來(lái)的乙二 醇和水經(jīng)過(guò)冷凝器液化在收集罐中，精餾完成后，在從 1收集罐中泵入精餾塔，開(kāi)啟真空和導(dǎo)熱油系統(tǒng)，保持負(fù)壓，水蒸氣由頂部真空裝置帶走，成品乙二醇液體由精餾塔底部放出，進(jìn)入 2收集罐中，由槽車(chē)運(yùn)走。 （ 3）三廢情況 年產(chǎn) 7500 噸 含甲醇 有機(jī)廢水 ，擬回收至溴硝醇車(chē)間提純?cè)倮谩? （ 4）物料平衡 表 47 物料平衡 合并 入方 出方 物料名稱 數(shù)量（噸 /年） 產(chǎn)品（噸 /年） 含甲醇水 （噸 /年） 1 乙二醇 半成品 37500 乙二醇： 30000 其中廢 水： 5625 （回收）甲醇 ： 1875 合計(jì) 37500 37500 30000t/a 粗酚 1）主要原料簡(jiǎn)介 粗酚 分子式： C6H6O 理化性質(zhì) 無(wú)色或白色晶體，有 特殊 氣味，在空氣中及光線作用下變?yōu)榉奂t色甚至紅色 。相對(duì)密度（水 =1） ，沸點(diǎn)： ℃，閃點(diǎn) 79℃。 可混溶于乙醇、醚、氯仿、精餾釜 冷凝器 精餾塔 收集罐 乙二醇半成品 含甲醇水溶液 抽真空 含甲醇水溶液 甲醇回收 廢水 廢水 蒸餾 蒸餾 30 甘油 。 2）工藝流程 （ 1）工藝流程圖 見(jiàn)下流程框圖 48 圖 48 30000t/a 粗酚提純工藝流程圖 （ 2）流程說(shuō)明 粗酚脫水脫渣流程 ： 當(dāng)脫水釜 真空度 達(dá) 53200Pa 條件下裝入粗酚后，消除真空，并加 蒸汽 加熱進(jìn)行脫水，經(jīng) 4～ 6h 脫水釜蒸汽上升管溫度達(dá) 150℃ 時(shí)，脫水終了，改為負(fù)壓操作。以 1500～ 20xxL/h 的切取速度，切取全餾分，經(jīng)冷凝冷卻后流入全餾分槽。在釜內(nèi)真空度大于 66500Pa，上升管氣溫達(dá) 175～ 185℃ 時(shí)停釜，釜渣含酚小于 30%，冷卻 2～ 3