第十四章雜環(huán)化合物-資料下載頁
2025-08-01 13:29本頁面
【正文】 9 0 %O OOO+ OOOO7 6 %O + O+NC H 3H 3 CC O C H 3C O O C H 3C O O C H 3NC O C H 3C H 3H 3 CC O O C H 3C O O C H 3A l C l 3A l C l 3 N H C C H 3 H 3 C C O O C H 3 C O O C H 3 O CH3 6 0 1 2 0 ℃S C H 3H 3 C+ N C C C C N SSC H 3H 3 CC NC NC H 3C NC NC H 3 噻吩基本上不發(fā)生雙烯加成，即使在個別情況下生成也是一個不穩(wěn)定的中間體，直接失硫轉化為別的產物。 對取代位置的解釋（對反應中間體的相對穩(wěn)定性的分析） ? 取代在 a位 AE+A E AE AE滿 足 八 隅 體貢 獻 大中 間 體 有 三 個 主 要 共 振 式較 穩(wěn) 定a ? 取 代H H+A E? 取代在 b位 AEAE滿 足 八 隅 體貢 獻 大AE+ H+AEH中 間 體 只 有 二 個 主 要 共 振 式較 不 穩(wěn) 定(二 ) 吲哚 三種五員雜環(huán)苯并體系 NHO S吲 哚 苯 并 呋 喃 苯 并 噻 吩12345671234567 1234567AEE 進 入 五 員 雜 環(huán) ， 那 個 位 置 ?芳 香 性 比 苯 環(huán) 差負 電 荷 密 度 比 苯 環(huán) 大 易 發(fā) 生 親 電 取 代親電取代反應： 從反應的中間體分析： AEAEAE芐 基 型 正 碳 離 子一 個 主 要 共 振 式H AEAEAEHHAE H+ H+滿 足 八 隅 體有 兩 個 主 要 共 振 式2 位3 位? 進攻 3位 ,反應易于進行 吲哚的合成 苯肼與醛、酮類化合物在酸性條件下加熱生成吲哚及其衍生物的反應稱為費歇爾 (Fischer, E.)合成法。 N H N H 2+C H 3 C O O HOH O A cNH C O O H~ 2 5 0 ℃ C O 2 NH（ 1）互變異構 NNHNNNNHN HNH 3 C H 3 CNN(單鍵 ) N=N(雙鍵 ) 5甲基咪唑 4甲基咪唑 4(5)甲基咪唑 (因為 4甲基咪唑和 5甲基咪唑不可分離 ) 1 唑的結構 (三 ) 含有兩個雜原子的五元雜環(huán)體系 （ 2）結構 NHNNNHNSNO吡咯 N(孤電子對參與共軛，所以堿性較弱 ) 吡啶 N(孤電子對不參與共軛，所以堿性較強 ) 吡咯 N的孤電子對處于 p軌道 R 1NR 2R 3一般胺中的 N是 sp3雜化。 N 的孤電子對處于 sp3雜化軌道 sp3軌道 堿性： N 的孤電子對處于sp2雜化軌道 吡啶 N與吡咯 N均為 sp2雜化。 （ 2）堿性 1. 1,2唑與 1,3唑都有吡啶 N， 所以都有堿性。 2. 1,3唑的堿性比 1,2唑強。 因為兩個雜原子互相影響大。 3. 咪唑的堿性＞噻唑的堿性＞噁唑的堿性 由綜合電子效應決定。 2 物理性質 (1) 熔沸點 3 唑的反應 主要討論親電取代反應 1 反應性 唑的反應性比呋喃、噻吩、吡咯差，這是因為分子中多了一個吡啶 N， 使共軛體系的電子云密度降低，所以親電試劑不易進攻。 2 1, 1,3唑的硝化、磺化、鹵化 （ 1） 進入環(huán)的位置及活性順序 （ 2） 反應試劑：一般的硝化、磺化、鹵化試劑即可。 實 例 eg 1 NOH 3 CC H 3NOH 3 CC H 3O 2 N濃 H N O 3濃 H 2 S O 4( 5 6 % )NNHNNHB rB r 2A c O H H 2 Oeg 2 NNHNNHO 2 NN HNO 2 N123H N O 3H 2 S O 4 1 : 4 0 05硝基咪唑 4硝基咪唑 ( 9 0 % )NSNSH O 3 SS O 3 + 濃 H 2 S O 4eg 3 ( 6 5 % )NSNSH O 3 S發(fā) 煙 H 2 S O 4 , H g S O 42 5 0 ℃eg 4 磺化須強烈條件 ( 6 3 % )NSC H 3H 3 CNSC H 3H 3 CB rB r 2C H C l 3 ,eg 5 硝化、鹵化須有給電子取代基 一 結構 NN NHN123456 789NN NHN123456 789NN NHN123456 7899H嘌呤 7H嘌呤 嘌呤是一對互變異構體的平衡體系 NNO HO H NHN HOONNN H 2O H NHNN H 2ONNO HO H NHN HOOH 3 C H 3 C尿嘧啶 (U) 胞嘧啶 (C) 胸腺嘧啶 (T) (四 ) 嘌呤 二 嘌呤的兩個重要衍生物 NN NHN123456N H 2NN NHN123456O HH 2 N腺嘌呤 (A) 鳥嘌呤 (G) (6氨基嘌呤 ) (2氨基 6羥基嘌呤 )
環(huán)評公示相關推薦
鄂ICP備17016276號-1