第十六章d區(qū)元素二-資料下載頁(yè)
2025-08-01 13:28本頁(yè)面
【正文】 形成高氧化值的傾向比輕鉑系元素相應(yīng)各元素大。 大多數(shù)鉑系金屬能吸收氫氣，其中鈀吸收氫氣的能力特別大，在標(biāo)準(zhǔn)狀況下， 1 體積海綿狀的鈀能吸收 約 900 體積氫氣。但鉑吸收氧氣的能力卻比鈀強(qiáng)， 1 體積的鈀只能吸收 體積的氧氣 ， 而 1 體積的鉑卻能吸收 70 體積 的氧氣 。 催化活性高也是鉑系金屬的一個(gè)特性，特別是金屬粉末的催化活性更大。 無(wú)機(jī)化學(xué) 鉑系元素的化學(xué)性質(zhì)非常穩(wěn)定，特別是釕和鋨及銠和銥，它們的單質(zhì)不僅不溶于一般強(qiáng)酸溶液，甚至也不溶于王水。鈀和鉑溶于王水，鈀還溶于濃硝酸和熱硫酸中，它是鉑系元素中化學(xué)性質(zhì)最活潑的。在有氧化劑存在時(shí)，鉑系金屬與堿熔融，可轉(zhuǎn)變?yōu)?可溶性化合物 。 鉑系金屬在常溫下與氧氣、硫、氟氣、氯氣等非金屬單質(zhì)都不起作用，只有粉末狀的鋨在室溫下暴露于空氣中會(huì)緩慢氧化。在高溫下，鉑系金屬都可以與上述非金屬單質(zhì)作用。此外，鉑系金屬離子都容易形成配合物。 無(wú)機(jī)化學(xué) 二、鉑和鈀的重要化合物 (一 ) 鉑的配合物 鉑系元素的配位能力很強(qiáng)，可以形成多種類(lèi)型的配合物，在大多數(shù)情況下，這些配合物是配位數(shù)為 6 的八面體結(jié)構(gòu)。氧化值為 +3 的鈀離子和鉑離子為 d8 組態(tài)，可形成 平面正方形配合物 。 鉑系元素以生成氯配合物最為常見(jiàn)，將鉑系金屬與堿金屬氯化物在氯氣流中加熱即可生成氯配合物，其中比較重要的是氯鉑 (Ⅳ) 酸及其鹽。將海綿金屬鉑溶于王水或?qū)⑺穆然K溶于鹽酸都可生成氯鉑 (Ⅳ) 酸： 無(wú)機(jī)化學(xué) 3 2 6 23Pt + 4 H N O + 1 8H C l 3 H [ P tC l ] + 4 N O + 8 H O 在鉑 (Ⅳ) 化合物溶液中加入堿，可以制得氫氧化鉑 (Ⅳ) ： ↑ 4 2 6Pt Cl + 2 H Cl H [ Pt Cl ]44PtCl + 4 N a O H Pt( O H ) + 4 N a ClPt(OH)4 是一種兩性氫氧化物，既溶于鹽酸，也溶于 NaOH 溶液： 4 2 6 2P t ( O H ) + 6H C l H [ P t C l ] + 4H O4 2 6Pt ( O H ) + 2 N a O H N a [ Pt ( O H ) ] 將氯鉑 (Ⅳ) 酸晶體與硝酸鉀晶體混合后灼燒，生成 PtO2： ↓ 2 6 3 2 2 2 3H [ Pt Cl ] + 6 K N O Pt O + 6 K Cl + 4 N O + O + 2 H N O無(wú)機(jī)化學(xué) 2 6 2 2 4 2 4 2K [ P tCl ] + K C O K [ P tCl ] + 2 K Cl + 2 C O2 4 4 3 2 2K [ Pt Cl ] + 2 N H A c [ Pt ( N H ) Cl ] + 2 H A c + 2 K Cl 將氯鉑 (Ⅳ) 酸轉(zhuǎn)變?yōu)槲⑷?的 K2[PtCl6]，然后在鉑黑催化下，加入草酸鉀作還原劑可制得 K2[PtCl4]： ↑ 將 K2[PtCl4] 與 NH4Ac 溶液作用，生成順二氯 二氨合鉑 (Ⅱ) ，通常稱(chēng)為 “ 順鉑 ” ： 順鉑具有抗癌活性，順鉑 與 [PtCl2(en)] 一起已成為最好的抗癌藥物。順鉑的抗癌活性是由于它與癌細(xì)胞 DNA 分子結(jié)合，破壞 了 DNA 的復(fù)制，從而抑制了癌細(xì)胞增長(zhǎng)過(guò)程中所固有的細(xì)胞分裂。順鉑作為一種抗癌藥物的主要問(wèn)題是水溶性較小，毒性較大，對(duì)腎臟有毒害作用。 無(wú)機(jī)化學(xué) 2 2 2PdCl + CO + H O Pd + CO + 2 H Cl22P d + C l P dC l(二 ) 二氯化鈀 在紅熱條件下，金屬鈀與氯氣反應(yīng)生成二氯化鈀 : 二氯化鈀溶液與一氧化碳作用，立即被還原成金屬鈀： ↓ 析出的少量鈀使溶液呈現(xiàn) 黑色 ，因此可利用這一反應(yīng)鑒 定 CO。
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