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第六章分子的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)-資料下載頁

2025-08-01 13:18本頁面
  

【正文】 大 , 熔點(diǎn)越高 一般說: 結(jié)構(gòu)相似的同系列物質(zhì) ( 如 X2) 相對(duì)分子質(zhì)量越大 , 分子變形性也越大 , 分子間力越強(qiáng) , 物質(zhì)的熔 、 沸點(diǎn)就越高 相對(duì)分子質(zhì)量相等 ( 如 H3PO H2SO4) 或近似而 體積大 的有 較大變形 性熔 、 沸點(diǎn)相對(duì)較高 。 溶質(zhì)或溶劑 ( 若它們是同系列 , 如有機(jī)物中 )的 極化率 α 越大 , 分子變形性和分子間的力越大 , 溶解度越大 。 分子極性小的 ( 如聚乙烯 、 聚異丁烯等 ) 分子間力小 , 硬度不大 , 含有 極性基因 的有機(jī)玻璃等物 , 分子間力較大 , 具有一定的硬度 。 ( 三 ) 氫鍵 在 HX熔 、 沸點(diǎn)變化出現(xiàn)反常 ,這是因除分子間力外 , 還有氫鍵 氫鍵的形成 如 HF分子中 , 半徑減小 , 它內(nèi)層電子的帶部分正電荷的氫原子與附近的 HF分子中含孤電子對(duì)并帶部分負(fù)電荷的 F原子間產(chǎn)生的靜電吸引力 , 即氫鍵 同種分子間可產(chǎn)生氫鍵 , 不同種分子間也可產(chǎn)生氫鍵 。 如 NH3和 H2O 氫鍵通式: X—H…… Y: X、 Y表示F/O/N等電負(fù)性大而原子半徑小的非金屬原子 O HNOFHFHN冰的晶體結(jié)構(gòu): (小球代表氫原子 ,大球代表氧原子 ,實(shí)線代表 H—O鍵,虛線代表氫鍵 ) 氫鍵的強(qiáng)度 可用鍵能來衡量 , 氫鍵功能 —拆開單位物質(zhì)的量的 H… Y鍵所需的能量 。一般 42kJmol1以下 , 比共價(jià)鍵鍵能小很多 , 而與分子間力更接近 , 例如H2O中 , =463 kJmol1, 而氫鍵鍵能僅為 kJmol1 分子內(nèi)氫鍵 如 HNO3, 如硝基苯酚等 ? HOE? 氫鍵形成對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響 液 、 晶態(tài)或氣態(tài)物質(zhì)中 , 如 HF氣 、 液 、 固態(tài)均有 能形成氫鍵的物質(zhì)很多 , 如水合物 、 氨合物 、 無機(jī)酸和某些有機(jī)化合物 , 如 DNA, 雙螺旋體間存在氫鍵 。 ( 1) 熔 、 沸點(diǎn) 分子間有氫鍵存在的物質(zhì)比同系列中無氫鍵物質(zhì)熔 、 沸點(diǎn)高 , 如 HX。 分子內(nèi)氫鍵 , 熔 、 沸點(diǎn)常降低 , 如有分子內(nèi)氫鍵的鄰硝基酚熔點(diǎn) ( 45℃ ) 比有分子間氫鍵的間位硝基苯酚 ( 以熔點(diǎn)定 96℃ ) 和對(duì)位硝基苯酚的熔點(diǎn) ( 114℃ ) 都低 主族元素氫化物熔點(diǎn)對(duì)比200180160140120100806040200周 期 (從第二周期到第六周期)熔點(diǎn)/攝氏度AH4 AH3 H2A HA主族元素氫化物沸點(diǎn)對(duì)比20015010050050100150周 期 (從第二周期至第六周期)沸點(diǎn) / 攝氏度AH4 AH3 H2A HA ( 2) 溶解度: 在極性溶劑中 , 如果溶液和溶劑分子間形成氫鍵 , 溶質(zhì)的溶解度增大 , 如 HF和 NH3在水中溶解度較大 。 ( 3) 粘度: 分子間有氫鍵的液體 , 一般粘度較大 , 如甘油 、 H3PO 濃硫酸等多羥基化合物 。 ( 4) 密度: 液體分子間若形成氫鍵 , 有可能發(fā)生締合現(xiàn)象 , 如液態(tài) HF中除簡單 HF分子外 , 還有通過氫鍵聯(lián)系的復(fù)雜分子: nHF (HF)n 由若干個(gè)簡單分子聯(lián)成復(fù)雜分子而不會(huì)改變?cè)镔|(zhì)化學(xué)性質(zhì)的現(xiàn)象 ——分子的締合 , 又如 nH2O (H2O) 降溫有利于分子的締合,降至 0℃ ,全部水分子結(jié)合成巨大的締合物 ——冰。 締合締合167。 76 離子極化對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響 影響離子性質(zhì)的因素 離子電荷、離子半徑、電子構(gòu)型 復(fù)習(xí)離子的電子構(gòu)型 表 p211 1 離子極化:當(dāng)離子置于電場(chǎng)中,離子的原子核受到正電場(chǎng)的排斥和負(fù)電場(chǎng)的吸引,離子中的電子受到正電場(chǎng)的吸引和負(fù)電場(chǎng)的排斥,發(fā)生形變而產(chǎn)生誘導(dǎo)偶極。 影響離子極化的影響因素:離子的極化力和離子的變形性 2 影響離子的極化力的因素 離子的電荷越多、離子半徑越小、產(chǎn)生的電場(chǎng)強(qiáng)度越大,極化能力越強(qiáng) 電子構(gòu)型 (1 18+ 2)(9~17)(8) 3 影響離子的變形性的因素 根本 : 原子核對(duì)外層電子的引力越小,變形性越大 離子半徑大,變形性大 陰離子比相應(yīng)電子構(gòu)型的陽離子容易變形 正電荷越多,變形性越小(極化力大) 負(fù)電荷越多,變形性越大(極化力小) 電子構(gòu)型: d電子數(shù)越多,變形性越大 (1 18+ 9~17) ( 8) 離子變形性大小由離子極化率 ?量度 離子極化率 ?=誘導(dǎo)偶極 ??E 表 p213 4 離子極化的規(guī)律 陰離子半徑相同時(shí),陽離子電荷越多,陰離子越容易被極化,產(chǎn)生的誘導(dǎo)偶極越大 陽離子電荷相同時(shí),陽離子越大,對(duì)陰離子的極化力越小,產(chǎn)生的誘導(dǎo)偶極越小 陽離子的電荷相同、大小相近時(shí),陰離子越大,越容易被極化,產(chǎn)生的誘導(dǎo)偶極越大 (三)離子極化對(duì)物質(zhì)結(jié)構(gòu)的性質(zhì)的影響 離子極化對(duì)化學(xué)鍵型的影響 當(dāng)極化力強(qiáng)、變形性大的陽離子與變形性大的陰離子相互作用時(shí),導(dǎo)致陽、陰離子外層軌道發(fā)生重疊,鍵長縮短,鍵的極性減弱,化學(xué)鍵從離子鍵向共價(jià)鍵過渡。 AgF離子鍵, AgCl、 AgBr過渡鍵型, AgI共價(jià)鍵 二 . 極化使離子鍵向共價(jià)鍵過渡 解釋下列現(xiàn)象: 1. 為什么 AlCl3的熔點(diǎn)小于 NaCl, 且能溶在有機(jī)溶劑中 ? 2. 為什么鹵化銀的溶解度逐漸降低 ? 3. 為什么鉻酸鉀是黃色而鉻酸銀為磚紅色 ? 極化后 , 電子能級(jí)改變 , 基態(tài)和激發(fā)態(tài)的能級(jí)差變小 , 吸收可見光就可激發(fā) 。
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