第六章分子的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)-資料下載頁
2025-08-01 13:18本頁面
【正文】 大 ， 熔點越高 一般說： 結(jié)構(gòu)相似的同系列物質(zhì) （ 如 X2） 相對分子質(zhì)量越大 ， 分子變形性也越大 ， 分子間力越強 ， 物質(zhì)的熔 、 沸點就越高 相對分子質(zhì)量相等 （ 如 H3PO H2SO4） 或近似而 體積大 的有 較大變形 性熔 、 沸點相對較高 。 溶質(zhì)或溶劑 （ 若它們是同系列 ， 如有機物中 ）的 極化率 α 越大 ， 分子變形性和分子間的力越大 ， 溶解度越大 。 分子極性小的 （ 如聚乙烯 、 聚異丁烯等 ） 分子間力小 ， 硬度不大 ， 含有 極性基因 的有機玻璃等物 ， 分子間力較大 ， 具有一定的硬度 。 （ 三 ） 氫鍵 在 HX熔 、 沸點變化出現(xiàn)反常 ，這是因除分子間力外 ， 還有氫鍵 氫鍵的形成 如 HF分子中 ， 半徑減小 ， 它內(nèi)層電子的帶部分正電荷的氫原子與附近的 HF分子中含孤電子對并帶部分負電荷的 F原子間產(chǎn)生的靜電吸引力 ， 即氫鍵 同種分子間可產(chǎn)生氫鍵 ， 不同種分子間也可產(chǎn)生氫鍵 。 如 NH3和 H2O 氫鍵通式： X—H…… Y： X、 Y表示F/O/N等電負性大而原子半徑小的非金屬原子 O HNOFHFHN冰的晶體結(jié)構(gòu)： (小球代表氫原子 ,大球代表氧原子 ,實線代表 H—O鍵，虛線代表氫鍵 ) 氫鍵的強度 可用鍵能來衡量 ， 氫鍵功能 —拆開單位物質(zhì)的量的 H… Y鍵所需的能量 。一般 42kJmol1以下 ， 比共價鍵鍵能小很多 ， 而與分子間力更接近 ， 例如H2O中 ， =463 kJmol1， 而氫鍵鍵能僅為 kJmol1 分子內(nèi)氫鍵 如 HNO3， 如硝基苯酚等 ? HOE? 氫鍵形成對物質(zhì)性質(zhì)的影響 液 、 晶態(tài)或氣態(tài)物質(zhì)中 ， 如 HF氣 、 液 、 固態(tài)均有 能形成氫鍵的物質(zhì)很多 ， 如水合物 、 氨合物 、 無機酸和某些有機化合物 ， 如 DNA， 雙螺旋體間存在氫鍵 。 （ 1） 熔 、 沸點 分子間有氫鍵存在的物質(zhì)比同系列中無氫鍵物質(zhì)熔 、 沸點高 ， 如 HX。 分子內(nèi)氫鍵 ， 熔 、 沸點常降低 ， 如有分子內(nèi)氫鍵的鄰硝基酚熔點 （ 45℃ ） 比有分子間氫鍵的間位硝基苯酚 （ 以熔點定 96℃ ） 和對位硝基苯酚的熔點 （ 114℃ ） 都低 主族元素氫化物熔點對比200180160140120100806040200周 期 （從第二周期到第六周期）熔點/攝氏度AH4 AH3 H2A HA主族元素氫化物沸點對比20015010050050100150周 期 （從第二周期至第六周期）沸點 / 攝氏度AH4 AH3 H2A HA （ 2） 溶解度： 在極性溶劑中 ， 如果溶液和溶劑分子間形成氫鍵 ， 溶質(zhì)的溶解度增大 ， 如 HF和 NH3在水中溶解度較大 。 （ 3） 粘度： 分子間有氫鍵的液體 ， 一般粘度較大 ， 如甘油 、 H3PO 濃硫酸等多羥基化合物 。 （ 4） 密度： 液體分子間若形成氫鍵 ， 有可能發(fā)生締合現(xiàn)象 ， 如液態(tài) HF中除簡單 HF分子外 ， 還有通過氫鍵聯(lián)系的復(fù)雜分子： nHF (HF)n 由若干個簡單分子聯(lián)成復(fù)雜分子而不會改變原物質(zhì)化學(xué)性質(zhì)的現(xiàn)象 ——分子的締合 ， 又如 nH2O (H2O) 降溫有利于分子的締合，降至 0℃ ，全部水分子結(jié)合成巨大的締合物 ——冰。 締合締合167。 76 離子極化對物質(zhì)性質(zhì)的影響 影響離子性質(zhì)的因素 離子電荷、離子半徑、電子構(gòu)型 復(fù)習(xí)離子的電子構(gòu)型 表 p211 1 離子極化：當(dāng)離子置于電場中，離子的原子核受到正電場的排斥和負電場的吸引，離子中的電子受到正電場的吸引和負電場的排斥，發(fā)生形變而產(chǎn)生誘導(dǎo)偶極。 影響離子極化的影響因素：離子的極化力和離子的變形性 2 影響離子的極化力的因素 離子的電荷越多、離子半徑越小、產(chǎn)生的電場強度越大，極化能力越強 電子構(gòu)型 (1 18+ 2)(9~17)(8) 3 影響離子的變形性的因素 根本 : 原子核對外層電子的引力越小，變形性越大 離子半徑大，變形性大 陰離子比相應(yīng)電子構(gòu)型的陽離子容易變形 正電荷越多，變形性越?。O化力大） 負電荷越多，變形性越大（極化力?。? 電子構(gòu)型： d電子數(shù)越多，變形性越大 (1 18+ 9~17) ( 8) 離子變形性大小由離子極化率 ?量度 離子極化率 ?＝誘導(dǎo)偶極 ??E 表 p213 4 離子極化的規(guī)律 陰離子半徑相同時，陽離子電荷越多，陰離子越容易被極化，產(chǎn)生的誘導(dǎo)偶極越大 陽離子電荷相同時，陽離子越大，對陰離子的極化力越小，產(chǎn)生的誘導(dǎo)偶極越小 陽離子的電荷相同、大小相近時，陰離子越大，越容易被極化，產(chǎn)生的誘導(dǎo)偶極越大 （三）離子極化對物質(zhì)結(jié)構(gòu)的性質(zhì)的影響 離子極化對化學(xué)鍵型的影響 當(dāng)極化力強、變形性大的陽離子與變形性大的陰離子相互作用時，導(dǎo)致陽、陰離子外層軌道發(fā)生重疊，鍵長縮短，鍵的極性減弱，化學(xué)鍵從離子鍵向共價鍵過渡。 AgF離子鍵， AgCl、 AgBr過渡鍵型， AgI共價鍵 二 . 極化使離子鍵向共價鍵過渡 解釋下列現(xiàn)象： 1． 為什么 AlCl3的熔點小于 NaCl， 且能溶在有機溶劑中 ？ 2． 為什么鹵化銀的溶解度逐漸降低 ？ 3． 為什么鉻酸鉀是黃色而鉻酸銀為磚紅色 ？ 極化后 ， 電子能級改變 ， 基態(tài)和激發(fā)態(tài)的能級差變小 ， 吸收可見光就可激發(fā) 。
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