【正文】
分為以下四種情況,討論溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)方向的影響: (1) 若 , 當(dāng) 時(shí), , 反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行;而當(dāng) 時(shí) , ,反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。 (2) 若 , 在任何溫度下,均為 ,反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。 r m r m/T H S? ? ?r m r m0 , 0HS? ? ? ?rm 0G?? r m r m/T H S? ? ?rm 0G??r m r m0 , 0HS? ? ? ?rm 0G?? (3) 若 在任何溫度下,均為 ,反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。 (4) 若 , 當(dāng) 時(shí) , ,反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行;當(dāng) 時(shí), ,反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。 r m r m0 , 0 ,HS? ? ? ?r m r m0 , 0HS? ? ? ?rm 0G??rm 0G??rm 0G??r m r m/T H S? ? ?r m r m/T H S? ? ?第五節(jié) 化學(xué)反應(yīng)的摩爾吉布斯自由能 一、標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯自由能 二、化學(xué)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯自由能變的計(jì)算 三、非標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下化學(xué)反應(yīng)的摩爾吉布斯自由能變的計(jì)算 變的計(jì)算 一、標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯 自由能 在溫度 T 下由參考單質(zhì) E 生成化學(xué)計(jì)量數(shù)為 +1 的 B 時(shí)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯自由能變,稱為 B 的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯自由能 。 由參考單質(zhì) E 生成化學(xué)計(jì)量數(shù)為 + 1 的 B 的反應(yīng)通式為 : EE0 = E B? ??r m f m , B E m , E m , BE( ) ( ) = ( ) + ( )G T G T v G T G T? ? ? ?溫度 T 時(shí) , 反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯自由能變?yōu)椋? 規(guī)定 。 由上式可得: 對(duì)任意反應(yīng) 0= ,溫度 T 時(shí)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯自由能變的計(jì)算通式為: 1m , E ( ) = 0 k J m o lGT ??m , B f m , B[ ( ) ] ( )G T G T?相對(duì) =BB B??r m B f m , BB( ) ( )G T v G T?? ?=二、化學(xué)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯 自由能 變 的計(jì)算 (一) K 時(shí)化學(xué)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯自由能變 r m B f m , BB( 2 9 8 . 1 5 K ) = ( 2 9 8 . 1 5 K )G v G?? ?例題 的計(jì)算 對(duì)化學(xué)反應(yīng) , K 時(shí)化學(xué)反應(yīng) 的標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯自由能變的計(jì)算公式為: BB0 = Bv?( 二 ) 其他溫度時(shí)化學(xué)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯自由能變的計(jì)算 r m r m r m( ) = ( 2 9 8 . 1 5 K ) ( 2 9 8 . 1 5 K )G T H T S? ? ?例題 其他溫度時(shí) , 反應(yīng) 的標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯自由能變可用下式進(jìn)行計(jì)算: BB0 = Bv?三、非標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下化學(xué)反應(yīng)的摩爾吉布斯自由能變的計(jì)算 對(duì)于化學(xué)反應(yīng) : m , B m , B B( ) = ( ) l nG T G T R T a?B0Bv? ?例題 式中 , J 稱為 反應(yīng)商 ,其定義為: Br m r m B( ) ( ) l n vG T G T R T a? ? ? ? ?rm ( ) l nG T R T J? ? ?BBB vJa?def B在溫度 T 時(shí):