第十四章β–二羰基化合物-資料下載頁(yè)
2025-07-21 01:50本頁(yè)面
【正文】 C 2 H 5N a C H C O O C 2 H 5( ) 2( ) 2+δ+++C H 2 C H 2 C O O HC H 2 C H 2 C O O H用鹵代酯和丙二酸酯合成二元羧酸 H O O C C H 2 C H 2 C O O H例五：合成 C H 2 ( C O O C 2 H 5 ) 2 [ ]C H ( C O O C 2 H 5 ) 2 N aN a O C 2 H 5 △δ +B r C H2 C O O C 2 H 5+O OC 2 H 5 O C C H 2 C H ( C O O C 2 H 5 ) 2 ①②N a O HH + H O C C H 2 C HC O O HC O O HO O△C O 2 H O C C H2 C H 2 C O H Knoevenagel (諾文葛爾 )縮合 反應(yīng) //OC H 2 ( C O O C 2 H 5 ) 2△△N a O C 2 H 5①② H +C H 3 C H 2 CC H 3+C H 3 C H 2 C C HC O O HC O O HO HC H 3H 2 O。C O 2 C H3 C H 2 C = C H C O O HC H 3△ C H O C H2 ( C O O H ) 2 C H C HO H C O O HC O O H+N HH 2 O。C O 2 C H = C H C O O H Michael 加成 ——含亞甲基化合物與含強(qiáng)吸電子基共 軛化合物進(jìn)行親核加成的反應(yīng)。 +C H 3 C C H 2 C O C 2 H 5 C H 2 = C H C H C H 3 C C H C O C 2 H 5C H 2 C H 2 C H OO OO OON a O C2 H 5δ +( 亞 甲 基 鹽 )△O OON a O HH +①②C H 3 C C H C O HC H 2 C H 2 C H OC O 2C H 3 C C H 2 C H 2 C H 2 C H OOOO OOδ ++ C H 2 = C H C C H 3K O H C H 3 O H回 流 C = OC H 3OOON a O C 2 H 5 H +H 2 O回 流苯 /O H△O 其它含活潑亞甲基的化合物 C H 3 C C H 2 C H C H 3 C C H 2 C C H 3 C H 3 C C H 2 C NOOO OO 活潑亞甲基化合物的鈉鹽都有親核性，可與 鹵烴或鹵代酮、酰鹵等進(jìn)行烴基化、酰基化 等反應(yīng)，在合成上有廣泛應(yīng)用。 例： ++OC H 3 C C H 2 C N C H 3 C H 2 C H 2 B r N a O C 2 H 5 H 2 OC H3 ( C H 2 ) 1 1 N ( C H 3 ) 3 C l/OOC H 3 C C H C NC H 2 C H 2 C H 3H 2 O / H +C H 3 C C H C O O HC H 2 C H 2 C H 3C O 2△OC H 3 C C H 2 C H 2 C H 2 C H 3 其它含活潑亞甲基化合物也可以與醛酮進(jìn)行 Knoevenagel (諾文葛爾 )、 Michael (麥克爾 )加成 縮合 反應(yīng)： O O△C H 3 C H 2 CC H 3+ C H 3 C H 2 C C H C C H 3O HC H 3O N a O C 2 H 5C H 2 C C H 3C NC Nδ +OH 2 O C H 3C H 3 C H 2C = CC C H 3C N 例 : O N a O C2 H 5△OO+OC H 3 C C H 2 C N C H 2 = C H C H C H 3 C C H C H 2 C H 2 C HC Nδ +( 共 軛 不 飽 和 醛 )本章小結(jié)： 乙酰乙酸乙酯的制法 ──以乙酸乙酯在 NaOC2H5或 Na或 NaH或 NaNH2的催化作用下， 其中一分子酯的 α 碳進(jìn)攻另一分子酯的羰基 碳縮合生成乙酰乙酸乙酯。 乙酰乙酸乙酯及其烴基取代衍生物在稀堿中加 熱進(jìn)行酮式分解得到酮；在濃堿中加熱進(jìn)行酸 式分解得到酸。 乙酰乙酸乙酯不能作為親核試劑與鹵代烴、酰 鹵反應(yīng)，乙酰乙酸乙酯的亞甲基上的鈉鹽才能 與鹵代烴、酰鹵反應(yīng)引進(jìn)烴基、?；?。 丙二酸二乙酯也不能作為親核試劑與鹵代烴、 酰鹵反應(yīng)，丙二酸二乙酯的 亞甲基上的鈉鹽才 能與鹵代烴、酰鹵反應(yīng)引進(jìn)烴基、?；?。 第十四章作業(yè)（ P478480）： （一） （五） （七的 5小題）
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