【導(dǎo)讀】原料場應(yīng)符合哪些要。④通風(fēng)良好、⑤照明。常用的剝皮設(shè)備有哪些？刀輥式剝皮機(jī)）、水力去皮、化學(xué)去皮。力噴射式剝皮機(jī)。筒的旋轉(zhuǎn)而提升，再落下，逐漸從筒的一端移向另一端，原木之間、原木與筒壁之間發(fā)生摩擦、碰撞。盤時(shí)，對它施加徑向和切向的壓力。利用樹皮和木材形。成層之間的結(jié)合力較弱的特點(diǎn)剝皮。主要因素是刀高。影響木片斜度的主要因素是投木角和。面積大，篩選有效面積小，篩孔易堵塞。低，紙漿質(zhì)量不高，硅干擾大。改善工作環(huán)境，減低了勞動(dòng)強(qiáng)度。③草片被縱向撕裂，草節(jié)部分被打碎，有利于藥液的浸透。制液比，尤其是對連續(xù)蒸煮有利。和強(qiáng)大的渦流作用下，草捆被打散、撕裂和切斷。計(jì)算時(shí)，NaOH和Na2S等均以Na2O或NaOH表示。定，以用高錳酸鉀最為普遍。于生產(chǎn)文化用紙及其他用途。④亞硫酸鹽漿的強(qiáng)度較硫酸鹽漿低。⑤亞硫酸鹽法蒸煮廢液的回收仍存在經(jīng)濟(jì)問題。力差，即毛細(xì)管作用和外加壓力的作用。

　　

【正文】 組成不同，因而漂液的氧化能力也不同。次氯酸鹽漂液是由氯氣與氫氧化鈣或氫氧化鈉的作用而得。當(dāng) PH﹤ 2 時(shí)，溶液成分主要為 Cl2， PH﹥ 9時(shí)主要成分為 OCl－ 。 PH 值不僅影響溶液的組成，對其氧化性也有影響， HOCl 的氧化電勢最大，氧化能力最強(qiáng)。 Cl2次之， OCl－ 最小。 試述次氯酸鹽漂白的原理和影響因素。 原理：①次氯酸鹽與木素的反應(yīng)：次氯酸鹽在漂白的過程中，主要是攻擊苯環(huán)的苯醌結(jié)構(gòu)，也攻擊側(cè)鏈的共軛雙鍵， OCl－ 與木素的反應(yīng)是親核加成反應(yīng)，即次氯酸鹽陰離子對醌型和其他烯酮結(jié)構(gòu)的親核加成，隨后進(jìn)行重排，最終被氧化降解為羧酸類化合物和二氧化碳。 ②次氯酸鹽與碳水化合物的反應(yīng)：次氯酸鹽是強(qiáng)氧化劑，如在中性或酸性條件下，則形成的次氯酸是更強(qiáng)的氧化劑，對碳水化合物有強(qiáng)烈的氧化作用。次氯酸鹽漂白時(shí)纖維素的氧化反應(yīng)：在堿性介質(zhì)中，C C3 和 C6 上的羥基氧化成羰基后，很快繼續(xù)氧化為羧基，但在酸性介質(zhì)中， C2和 C3上形成羰基的速率比羰基氧化成羧基的速度大得多。同時(shí)，在酸性和中性介質(zhì)中，糖苷鍵易氧化斷裂形成具有葡萄糖酸末端基和阿拉伯糖末端基的纖維素。 影響因素：①有效氯用量；② PH；一般控制漂初PH在 11~12，漂終 PH 應(yīng)在 。③漿濃；約 6%~20%。④溫度；一般控制在 35~40℃。⑤時(shí)間；次氯酸鹽單段漂時(shí)間一般為 1~3h。 紙漿次氯酸鹽漂白時(shí)為何 PH 值要控制在堿性范圍內(nèi)？試從纖維素的氧化反應(yīng)說明之。 次氯酸鹽與纖維素的反應(yīng)，一般說有三種：一是纖維素的某些羥基氧化成羰基，二是羰 基進(jìn)一步氧化成羧基，三是降解為含有不同末端基的低聚糖甚至單糖及相應(yīng)的糖酸和簡單的有機(jī)酸。三種氧化反應(yīng)的速度取決于 PH。 PH 高些，羰基氧化成羧基的速度大于羰基形成的速度， PH為 6~7時(shí)，羰基形成的速度快于被氧化成羧基的速度。纖維素氧化降解的結(jié)果，導(dǎo)致漂白漿α－纖維素含量減少，黏度下降， 13 銅值和熱堿溶解度增加，致使紙漿強(qiáng)度下降和返黃。在酸性和中性條件下，形成的羰基多，易造成紙漿的返黃。因此，應(yīng)絕對避免在中性條件下進(jìn)行漂白。 試述氯 — 水體系的性質(zhì)與組成。 氯與水接觸后，首先是溶解于水中，然后進(jìn)行可逆的水解 反應(yīng)： Cl2+H2O? HOCl+H+Cl－ 25℃時(shí)，平衡常數(shù) K1= 104。次氯酸只能部分電離： HOCl? H+ + OCl－ ， 25℃時(shí)，平衡常數(shù) K2= 108。 組成： PH﹤ 2 時(shí)，氯 — 水體系以 Cl2為主，隨著PH值的提高，逐漸以 HOCl 為主（ PH=4~6時(shí)，幾乎100% HOCl），隨后以 OCl－ 為主（ PH≥ 時(shí) 100%為 OCl－ ）。 試述氯與木素和碳水化合物的反應(yīng)。 氯與木素的反應(yīng)主要有： ； 換； ①分子氯 Cl2產(chǎn)生的正 氯離子 Cl+是親電攻擊劑，易與木素發(fā)生氯化取代。用 Clx表示苯環(huán)任意位置上的取代。若苯環(huán)上 C4醚化，按取代反應(yīng)定位規(guī)律，C5先進(jìn)行氯化，然后是 C6和 C2進(jìn)行氯化。實(shí)際上，由于 C4醚化使 C5鈍化，而 C2又受空間阻礙的影響，C5和 C2的氯化取代較為困難。氯化取代的結(jié)果，木素大分子有可能變成小一些的分子，同時(shí)，苯環(huán)上的氯水解后形成羥基，增加了親水性，這些都對漿中殘留木素的溶出有利。②側(cè)鏈α－碳原子上有適當(dāng)?shù)娜〈螅赡苓M(jìn)一步被氯親電置換，導(dǎo)致木素側(cè)鏈的斷裂，木素大分子溶解。側(cè)鏈斷裂后進(jìn)一步氧化成為羧酸也是通過親電 加成和水解反應(yīng)進(jìn)行的。③苯環(huán)烷氧基的脫甲基過程，是一種氯化取代或氯化加成的過程，脫下來的佳績形成了甲醇。木素在氯化的同時(shí)，還存在氧化的作用。氧化反應(yīng)促進(jìn)醚鍵（即 C4— O— 木素的連接）的斷裂，出現(xiàn)鄰苯醌的結(jié)構(gòu)，并進(jìn)一步氧化為己二烯二酸（黏康酸）衍生物，最后氧化裂解成為二元羧酸的碎片。 氯與碳水化合物的反應(yīng)：紙漿氯化的脫木素選擇性是有一定限度的，氯化后紙漿黏度的降低，表明氯化過程中碳水化合物受到某種程度的降解。氯化過程中氯與碳水化合物的反應(yīng)為：氯與聚糖配糖鍵的攻擊，導(dǎo)致這些部位上鏈的斷裂，生成醛糖和 糖醛酸末端基，致使紙漿黏度降低，形成的己醛糖被氧化成相應(yīng)的糖醛酸，繼而變成戊醛糖和戊糖酸。在氯化過程中還可能使伯醇基和仲醇基分別氧化為醛基和酮基。雖然這類反應(yīng)不會(huì)直接導(dǎo)致聚糖鏈的斷裂，但產(chǎn)生的羰基會(huì)根據(jù)位置的不同使配糖鏈活化，從而易受酸或堿水解。 氯化后的紙漿為何要進(jìn)行堿處理？影響堿處理的工藝因素有哪些？ 原因：氯化木素只有一部分能溶于氯化時(shí)形成的酸性溶液，還有一部分難溶的氯化木素需在熱堿溶液中溶解。堿處理主要是除去木素和有色物質(zhì)，并溶出一部分樹脂。 影響因素：用堿量、溫度、時(shí) 間和漿濃。①用堿量。用堿量取決于制漿方法、未漂漿的硬度和氯化用氯量等。一般 NaOH 用量為 1%~5%，終 PH 值在~11 之間。根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，在充分洗滌的情況下，針葉木硫酸鹽漿堿處理段 NaOH 用量為氯化段用氯量的一半加 %，闊葉木硫酸鹽漿按用氯量的一半加 %掌握。②溫度。一般堿處理溫度為 60~70℃。③時(shí)間。氯化后的堿處理時(shí)間一般為 60~90min。④漿濃。堿處理紙漿濃度一般為 8%~15%，但趨向于上限濃度。 堿處理時(shí)，添加助劑可以減少碳水化合物降解反應(yīng)的發(fā)生?？梢蕴砑拥闹鷦┯?KBH Na2SO3或 H2O2，其作用是還原或氧化碳水化合物的羧基末端基，減少剝皮反應(yīng)，有些還有加強(qiáng)脫木素的作用。 1試述二氧化氯脫木素原理。 （ 1） ClO2 與木素的反應(yīng)： ClO2 是一種游離基，很容易攻擊木素的酚羥基使之成為游離基，然后進(jìn)行一系列的氧化反應(yīng) : ClO2 酚型木素結(jié)構(gòu)反應(yīng)；與非酚型的木素結(jié)構(gòu)單元反應(yīng)；與環(huán)共軛雙鍵反應(yīng)。（ 2） ClO2與碳水化合物的反應(yīng)：酸性降解和氧化反應(yīng)。 1試述氧脫木素的原理。 (1)氧與木素的反應(yīng)：氧與酚型木素結(jié)構(gòu)的反應(yīng)、氧與環(huán)共軛羰基的反應(yīng)。（ 2）氧與碳水化合物的反應(yīng)：堿性氧化 降解反應(yīng)、剝皮反應(yīng)、還原性末端基的氧化。 1兩段氧脫木素與一段氧脫木素的工藝條件有何區(qū)別？ 兩段氧脫木素：一般第一段加化學(xué)藥品，第二段加氧壓。 優(yōu)點(diǎn)：兩段氧脫木素的脫木素率可達(dá) 67%70%，且脫木素選擇性好，漂白漿的強(qiáng)度高，化學(xué)品的耗用量減少，漂白廢水的 COD負(fù)荷降低。 1試述高得率紙漿漂白的特點(diǎn)。 （ 1）采用保留木素的漂白方法；（ 2）適應(yīng)多種漂白工藝；（ 3）對紙漿原料材種和材質(zhì)有選擇性；（ 4）對金屬離子的敏感性強(qiáng)；（ 5）漂白廢水污染少。 1試述高得率漿過氧化氫漂白的原理及其影響因素。 原理： 過氧化氫漂白機(jī)械漿和化學(xué)機(jī)械漿主要是靠 H2O2離解生成的氫過氧陰離子（ HOO— ），使紙漿中的發(fā)色基團(tuán)退色，從而提高漿料的白度。 提高白度的原理：破壞或減少雙鍵和羰基等發(fā)色基團(tuán)。 14 影響因素：（ 1）制漿方法： SGWPGWCTMPTMPRMP。（ 2）H2O2用量： 1%3%（若為兩段漂：第一段 2%%；第二段 %%）。（ 3） NaOH、 Na2SiO3用來控制合適的 PH值，初始 PH： ,終點(diǎn) PH： 。 (4)漂白濃度： 4%35%,漿濃升高，漂白劑濃度相應(yīng)增大，反應(yīng)速度 加快，節(jié)約蒸汽，提高白度。機(jī)械漿多用高濃（ 25%35%） ,化學(xué)漿多用中濃（ 10%15%）。（ 5）螯合劑預(yù)處理： EDTA,DTPA,STPP。（ 6）漂白溫度和時(shí)間：低溫（ 3544℃），中或高堿度，長時(shí)間（ 46 h）；中溫（ 6079℃），中等堿度，中等時(shí)間（ 23 h）；高溫（ 9398℃），低堿度，短時(shí)間（ 520min）。 1試述高得率漿連二亞硫酸鹽漂白的原理及其影響因素。 漂白原理：連二亞硫酸鹽能還原紙漿木素中的苯醌結(jié)構(gòu)、松柏醇（雙鍵）結(jié)構(gòu)，使之變成無色的產(chǎn)物。本身氧化成亞硫酸鹽，亞硫酸氫鹽 本身也能破壞與苯環(huán)共軛的雙鍵。 影響因素：（ 1） Na2S2O4用量： %%。 PH 值： 之間（ ）。（ 3）漿濃： 3%5%。（ 4）溫度： 4560℃。（ 5）時(shí)間： 3060min。（ 5）螯合劑：STPP,EDTA,DTPA。 1試述過氧化氫、連二亞硫酸鹽、甲脒亞磺酸在廢紙漿漂白中的應(yīng)用。 （ 1）廢紙漿的過氧化氫漂白： H2O2廣泛用于廢紙漿的漂白。 H2O2漂白廢紙漿的方法有多種，方便靈活，可以把H2O2漂液加入水力碎漿機(jī)中，也可在漂白塔或分散機(jī)中進(jìn)行。在中濃 或低濃水力碎漿機(jī)中進(jìn)行 H2O2漂白，加入H2O NaOH 和 Na2SiO3等化學(xué)品，有時(shí)也加 DTPA和表面活性劑。通常 PH 值控制在 ，反應(yīng)溫度4550 ℃，時(shí)間約 30min。 硅酸鈉的作用是：①過氧化氫的保護(hù)劑，減少 H2O2的無效分解。② H2O2助漂劑，加 Na2SiO3后，浮選后廢紙漿的白度明顯比補(bǔ)加 Na2SiO3 的高。③油墨收集劑，防止油墨重新沉積在纖維上，并防止油墨聚集成大的粒子。 （ 2）廢紙漿的連二亞硫酸鹽漂白：連二亞硫酸鹽是一種還原性漂白劑。由于其還原電勢高，能脫除廢紙漿中的染 料和其他有色物。用于漂白含機(jī)械漿的脫墨漿時(shí)，能提高紙漿的白度，所用的條件與漂白 TMP 時(shí)相似，但PH值稍高，一般為 。連二亞硫酸鹽比氧化性漂白劑能更有效地將廢紙漿脫色。 （ 3）廢紙漿的甲脒亞磺酸漂白：甲脒亞磺酸（ FAS），也稱二氧化硫脲，分子式為 H2N(NH)CSO2H。是一種很有效的還原劑，它在堿性溶液中生產(chǎn)次硫酸和次硫酸鈉。次硫酸和次硫酸鈉均具有強(qiáng)還原性，能改變紙漿中的發(fā)色基團(tuán)結(jié)構(gòu)，減輕對光的吸收，提高白度。甲脒亞磺酸的脫色效果特別好，對空氣的氧化和過度金屬離子的催化分解不敏感，使用時(shí)也不必酸 化，而且無毒無味，使用方便，易生物降解。其主要缺點(diǎn)是價(jià)格較高。 1化學(xué)漿與高得率漿返黃機(jī)理有哪些主要的不同？減輕化學(xué)漿與高得率漿返黃有哪些措施？ 返黃機(jī)理：木素含量高的機(jī)械漿、化學(xué)機(jī)械漿和其他高得率漿的返黃是由光和熱的誘導(dǎo)引起的，但光誘導(dǎo)返黃比熱誘導(dǎo)返黃更重要，或者說，光化學(xué)氧化是高得率漿返黃的主要原因。 化學(xué)漿的返黃也是熱和光的誘導(dǎo)產(chǎn)生的。但是化學(xué)漿的光誘導(dǎo)返黃不如機(jī)械漿那樣重要。影響高純度漂白化學(xué)漿返黃的原因，主要是由于：①不恰當(dāng)?shù)纳a(chǎn)工藝條件使纖維素和半纖維素受到氧化產(chǎn)生了各種形式的羰基和羧基造成 的，其中羰基的影響最大。②漿料中的樹脂。③過度金屬離子。 措施：（ 1）提高未漂紙漿的質(zhì)量；（ 2）選用合適的漂白劑和漂白方法；（ 3）采用合理的漂白工藝；（ 4）掌握合理的漿板干燥和貯存條件；（ 5）抑制高得率漿的光誘導(dǎo)返黃。 第七章 制漿廢液和固體廢棄物的回收和利用 敘述黑液的化學(xué)組成、物化性能及其對蒸發(fā)的影響。 黑液的固形物可分為由無機(jī)物和有機(jī)物。堿法黑液：其無機(jī)物約占 30%35%，有機(jī)物約占 65%70%。酸法紅液：其無機(jī)物約占 10%15%，而有機(jī)物約占 85%90%。 無機(jī)物主要是蒸煮廢液中殘余的化 學(xué)藥品；蒸煮過程中發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而產(chǎn)生的無機(jī)產(chǎn)物；和制漿原料中的有機(jī)物化合的金屬鹽基；制漿原料本身帶來的無機(jī)物成分，如硅的化合物等。無機(jī)物是燃燒法回收廢液過程中再生蒸煮液的主要化學(xué)藥品來源。 有機(jī)物主要包括制漿原料在蒸煮過程中降解產(chǎn)物、溶出物等，如木素、纖維素、半纖維素、淀粉、樹脂、色素及有機(jī)酸等。有機(jī)物是燃燒法回收蒸煮廢液時(shí)產(chǎn)生熱值的主要來源。 廢液的性質(zhì)及其對蒸發(fā)的影響：①濃度：廢液的濃度表示廢液中固形物的含量，可以相對密度、波美度以及質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示。②黏度：黏度在廢液進(jìn)行蒸發(fā)增濃過程中是一項(xiàng)很重要的物理指 標(biāo)，它與廢液的流送性能和蒸發(fā)效率具有密切的關(guān)系。影響廢液黏度的因素很多，比如制漿方法、制漿原料、廢液濃度和溫度等。其中，溫度和濃度對廢液黏度的影響最大。一般黏度值隨溫度的升高而下降，所以在生產(chǎn)過程中適當(dāng)提高廢液溫度，有助于提高廢液的提取率和蒸發(fā)濃縮效率。在溫度一定的條件下，黏度一般隨濃度的提高而增加。當(dāng)廢液濃度較低 15 時(shí)，其黏度隨濃度變化的幅度不是太大，但當(dāng)濃度提高到某一個(gè)值時(shí)，廢液黏度就會(huì)驟然上升，習(xí)慣上把這一濃度值叫做“臨界濃度”。“臨界濃度”值的高低，在一定程度上反應(yīng)了一種廢液的黏度性能，進(jìn)一步反應(yīng)了廢液 的蒸發(fā)增濃性能。通常草漿黑液由于硅含量較高等原因，其“臨界濃度”較木漿黑液低，這就使得草漿黑液的蒸發(fā)增濃較木漿黑液難度大，從而在一定程度上也影響了草漿黑液的堿回收過程。降低廢液黏度較常用的辦法是在黑液中添加 NaOH。③沸點(diǎn)升高：廢液由于含有一定的無機(jī)鹽成分，所以其沸點(diǎn)通常較水高，這種性質(zhì)叫做沸點(diǎn)升高，它影響著廢液的蒸發(fā)增濃效率。沸點(diǎn)升高隨廢液濃度、黏度的增加而增加。④燃燒值：單位質(zhì)量的廢液固形物燃燒時(shí)產(chǎn)生的熱量叫做廢液的燃燒值，用 MJ/kg表示。廢液固形物中有機(jī)物含量越高，其燃燒值也就越高，越有利于回收。木 素含量高的廢液的燃燒值較木素含量低的廢液高。⑤起泡性：制漿原料中的木素、脂肪以及樹脂等成分在堿法蒸煮過程中會(huì)形成堿木素和皂化物等物質(zhì)存在于蒸煮廢液中，這些物質(zhì)一般