【正文】 分析光譜儀同步檢測(cè)分級(jí)光柵( SCD 探測(cè)器)ICP RF功率射頻 載氣流量 輔助氣體流量等離子氣體流量 等離子觀測(cè)射線噴霧劑類型 傳感器，交流泵吸 min1分析波長(zhǎng)鋇 銅 鐵 鋁 鋅 ① 已做Pb的縱向和橫向等離子體分析。② 測(cè)定接近檢測(cè)限 ICPAES測(cè)定測(cè)定條件優(yōu)化基于信噪比。ICPAES光譜儀的主要運(yùn)行環(huán)境如表2所示。除Pb測(cè)量外，僅使用了等離子徑向觀測(cè)。采用了單一背景修正。分析結(jié)果是基于酸化的多元素標(biāo)準(zhǔn)，利用直線校準(zhǔn)圖計(jì)算出的。對(duì)于三個(gè)獨(dú)立的消解實(shí)驗(yàn)，所有檢測(cè)都需要重復(fù)3到5次。3 結(jié)果和討論 優(yōu)化電熱原子吸收光譜（ETAAS）檢測(cè)使用水溶液及粉碎樣本對(duì)所有實(shí)驗(yàn)研究的元素的灰化和原子化溫度進(jìn)行優(yōu)化。選擇的溫度如表1所示。原子化之前采用最大的加熱功率，原子化使用石墨平臺(tái)。在鋇和鉛的測(cè)定程序控溫中，包含降溫這一步驟。除上述提到的優(yōu)化之外，還需要觀測(cè)鉛的流失。研究茶葉進(jìn)樣時(shí)，也要觀察原子化峰值的改變及外觀時(shí)間的改變。為了取得良好的分析回收率，使用化學(xué)基體改性劑很有必要?；旌细男詣┖邢跛徭嚭土卒@（取自[12]，作者用它測(cè)定水中的鉛量）。實(shí)驗(yàn)證明，該改性劑( 100 μg ml 1 Ni(NO3)2 + 10 mg ml 1 NH4H2PO4)對(duì)于溫度達(dá)1000℃的鉛穩(wěn)定。同時(shí)，使用化學(xué)基體改性劑（僅鈀硝酸鹽）對(duì)于鋇的測(cè)試也頗有益處，尤其在提高（均衡）分析的峰值時(shí)。還可以觀察到一個(gè)較好的平均特征質(zhì)量（ pg/ As）。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)。茶葉進(jìn)樣前加入混合改性劑或石墨爐加入單獨(dú)的化學(xué)改性劑，那么就會(huì)得到幾乎相同的峰形和分析結(jié)果（Pb、Ba）。對(duì)于銅、鐵、鋅的測(cè)定，不必加入額外的化學(xué)基體改性劑。表3 懸浮液中的金屬比例（取烏龍茶樣本，懸浮液～% m m1)元素被提取的金屬液相 % 硝酸%硝酸 鋇1217銅8890鐵3948鋁約3約2鋅2374液相濃度由電熱原子吸收光譜（ETAAS）測(cè)定的（經(jīng)過(guò)12分鐘的粉碎離心）同時(shí)還觀察了超聲波的攪拌時(shí)間對(duì)于分析信號(hào)重復(fù)性的影響。然而，超聲時(shí)間在15～35秒的范圍內(nèi)，重復(fù)性(RSD)幾乎相同，因此在分析過(guò)程中選擇了最短的測(cè)定時(shí)間（15秒）。 金屬分配測(cè)定金屬的固態(tài)和液體的分配通常（鋅除外）是相似的（如表3所示），%的HNO3解決方案之間。在這些介質(zhì)中進(jìn)樣準(zhǔn)備的重復(fù)性分析結(jié)果幾乎也是相同的。這一結(jié)果表明，盡管pH值有變化，但是缺乏更重要的進(jìn)樣結(jié)塊。%的進(jìn)樣介質(zhì)會(huì)更方便,因?yàn)榭梢詫?duì)使用時(shí)間稍微長(zhǎng)一些的熱解涂層石墨平臺(tái)進(jìn)行觀察。淋洗的液相鉛含量(對(duì)飲茶者而言是件幸事)很?。ǖ陀?%），幾乎不依賴于硝酸的濃度（ 4%酸）。以前曾報(bào)導(dǎo)過(guò)以相似的方式對(duì)于其他植物的該元素采用類似的進(jìn)樣準(zhǔn)備。例如對(duì)卷心菜葉和卷心菜根的進(jìn)樣[13]?？商崛〉匿^、鋅和鐵的質(zhì)量為中等。另一方面，無(wú)論是在更為稀釋或是更為濃縮的酸性介質(zhì)中，幾乎所有的銅都可以提取出用作觀察。 微波消解最初使用的是濃硝酸，但該方法并不很有效（參見(jiàn)[7]）?；厥章室膊焕硐?。對(duì)于三種酸的組合（例如，硝酸+氫氟酸，硝酸+鹽酸，硝酸+氫氟酸+鹽酸）的研究則以更細(xì)致的方式進(jìn)行。試驗(yàn)表明，三種酸組合的效果比兩種酸的組合更有效，回收率（以標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)核定）更高。報(bào)告表明，即使僅有10分鐘（溫度達(dá)到了180℃）的消解也能獲得清澈的（有時(shí)有一點(diǎn)點(diǎn)發(fā)黃）溶液。圖1顯示了樣品處理過(guò)程中溫度及壓力的變化。微波消解時(shí)間超過(guò)10分鐘沒(méi)有變化。除鐵之外，含有HNO3+HCI+HF（比例：9+1+1ml）混合以參考物質(zhì)為參照的分析結(jié)果有高的回收率，通常范圍在100~6%。在該實(shí)驗(yàn)中，僅對(duì)回收率范圍在86~%內(nèi)進(jìn)行觀察。++1ml（HNO3+HCI+HF）的比例可以提高鐵的回收率，即：%。利用各種酸微波消解后鐵和鋇（作為最不會(huì)受消解介質(zhì)變化影響的元素）的平均回收率如圖表圖2所示。圖1 微波消解的時(shí)間與微波容器內(nèi)部的溫度和/或壓力的關(guān)系 分析結(jié)果積分吸光用以量化原子信號(hào)和計(jì)算測(cè)驗(yàn)樣本中金屬濃度。采用ETAAS測(cè)定鋇時(shí)，使用標(biāo)準(zhǔn)加入法。因?yàn)榭梢杂^察出某些分析信號(hào)值的基體效應(yīng)。對(duì)于其他的待分析項(xiàng)以標(biāo)準(zhǔn)溶液為基礎(chǔ)的校準(zhǔn)曲線就足夠了。以鋇、銅、鐵、鋁、鋅的光譜共振線（表1所示），。鐵的標(biāo)準(zhǔn)回收率（對(duì)于進(jìn)樣約2%mm1）%，%。ETAAS進(jìn)樣結(jié)果的整體再現(xiàn)是通過(guò)五次復(fù)制計(jì)算的值，每個(gè)樣本都符合這一分析技術(shù)(RSD%)。三種不同濃度的進(jìn)樣在某采樣濃度內(nèi)實(shí)現(xiàn)九次再現(xiàn)（%之間）。電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜（ICPAES）校準(zhǔn)曲線的線性度（～）很好。對(duì)于每個(gè)樣本進(jìn)行五次復(fù)制，ICPAES的整體RSD計(jì)算結(jié)果%。液體進(jìn)樣電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜的鋇、銅、鐵、鋅的分析測(cè)定回收率分別為99和101%。較為麻煩的是分析測(cè)定鉛。它在茶葉樣本中所占的比例相對(duì)比較低，直接使用ICPAES技術(shù)不是很奏效（即使是使用現(xiàn)代化的電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜ICPAES設(shè)備）。我們利用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜（ICPAES）技術(shù)對(duì)真的茶葉樣本（烏龍茶）進(jìn)行了橫向及縱向的觀察，但分析結(jié)果并不樂(lè)觀。所以，鉛的測(cè)定采用懸浮進(jìn)樣的電熱原子吸收光譜（ETAAS）法更好一些。圖2 采用不同消解介質(zhì)微波消解后,ICPAES測(cè)定鐵和鋇的平均回收率通過(guò)電熱原子吸收光譜(ETAAS)懸浮進(jìn)樣和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜（ICPAES）液體樣本對(duì)真正的茶葉樣本的分析結(jié)果如表4所示。兩個(gè)結(jié)果非常相似（最大的不同是約為5%）。兩項(xiàng)測(cè)驗(yàn)的結(jié)果和分析技術(shù)的比較完全符合認(rèn)證值（表5）。與參考物質(zhì)相比，真正的茶葉樣品的鋇和鋁的含量升高可能是由于植物從污染的土壤中吸收了這些元素。表4 烏龍茶樣本中金屬元素的檢測(cè)結(jié)果樣本濃度(mgkg1)177。SD(n=5)液態(tài)樣本ICPAES懸浮進(jìn)樣ETAASBa177。448177。Cu177。177。Fe232177。14242177。18Pb177。177。Zn177。177。表5 合格標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)（茶渣GBW 07605）中的金屬測(cè)定結(jié)果樣品濃度(mg kg1)177。SD (n=5)標(biāo)準(zhǔn)值懸浮進(jìn)樣ETAAS液體試樣ICPAESBa58177。3177。5177。4Cu177。177。177。Fe264177。10250177。18248177。12Pb177。177。177。Zn177。177。177。4 結(jié)論懸浮進(jìn)樣電熱原子吸收光譜(ETAAS)分析重現(xiàn)性稍微有些不足，但是，總的來(lái)看，這兩種分析方法的結(jié)果都是可靠的、回收率也很高。電熱原子吸收光譜法(ETAAS)可以成功用于茶葉樣本中簡(jiǎn)單、迅速、可重現(xiàn)單一金屬元素的測(cè)定。而密閉系統(tǒng)中微波消解同電感耦合等離子原子發(fā)射光譜分析法（ICPAES）技術(shù)則更適用于速度較快的多種元素測(cè)定，除去茶葉中的某些痕量或超痕量元素，例如：鉛。致謝本文作者之一(Jerzy Mierzwa)非常感謝臺(tái)灣科學(xué)理事會(huì)（臺(tái)北，臺(tái)灣）的財(cái)政支持。參考文獻(xiàn)[1] . Saleh, J. Radioanal. Chem. 74 (1982) 191.[2] S. Ahmad, . Chaudhary, A. Mannan, . Qureshi, . Chem. 78 (1983) 375.[3] I. Kojima, T. Uchida, C. Iida, Anal. Sci. 4 (1988) 211.[4] . Koch, . Pougnet, . De Villiers, Analyst 114 (1989) 911.[5] . Wang, . Ke, . Yang, J. Radioanal. (1993) 195.[6] . Sud, R. Prasad, M. Bhargava, J. Sci. Food Agric. 67 (1995) 341.[7] K. Lamble, . Hill, Analyst 120 (1995) 413.[8] R. Liu, A. Zhang, D. Liu, S. Wang, Analyst 120 (1995) 1195.[9] . Manickum, . Verbeek, J. Anal. At. Spectrom. 9 (1994) 227.[10] . Kingston, . Jassie, Introduction to Microwave Sample Preparation. Theory and Practice, American Chemical Society, Washington, DC, 1988.[11] J. Mierzwa, . Sun, . Yang, Asianalysis IV Conference,Fukuoka, Japan, 1997 (abstract 2P10).[12] Y. Xu, Y. Liang, J. Anal. At. Spectrom. 12 (1997) 471.[13] R. Dobrowolski, J. Mierzwa, Fresenius J. Anal. (1993) 1058.