【正文】 金屬離子從網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中析出，致使色料晶體結(jié)構(gòu)被破壞，由晶體著色轉(zhuǎn)為離子著色，故在泡酸過(guò)程中Co2+離子易溶出，耐酸性變差。 圖412 Fig 412 The XRD analysis decorating firing in different temperatures of pigment 圖413 是EDTA螯合法制備的CoAl系統(tǒng)鈷藍(lán)色料與熔劑以1:3的比例配合混勻后在700℃、800℃、900℃三個(gè)不同溫度下堆燒樣品的XRD曲線，圖414 圖413 EDTA螯合法制備的CoAl系統(tǒng)鈷藍(lán)顏料不同彩烤溫度下的XRD圖Fig 413 The XRD analysis decorating firing in different temperatures of CoAl system cobalt blue pigment made by EDTA chelated law 是水熱法制備的鈷鋁比為1:于245℃培育24h的鈷藍(lán)色料，與熔劑以1:3的比例混勻后于700℃、800℃、900℃三個(gè)不同溫度下堆燒樣品的XRD曲線。綜合分析圖41414可知，EDTA螯合法和水熱法制備的CoAl系統(tǒng)鈷藍(lán)色料與玻璃熔劑的反應(yīng)情況相同，在700℃和800℃彩烤時(shí)，對(duì)比發(fā)現(xiàn)，這兩種方法合成的色料中CoAl2O4晶相被腐蝕的程度均相差不大，彩烤溫度達(dá)到900℃時(shí)，這兩種方法合成的色料中CoAl2O4晶相含量較700℃和800℃大大減少，而且還有新晶相的生成。對(duì)于新晶相的生成有待于更進(jìn)一步的研究。圖414水熱法制備的CoAl系統(tǒng)鈷藍(lán)顏料不同彩烤溫度下的XRD圖Fig 414 The XRD analysis decorating firing in different temperatures of CoAl system cobalt blue pigment made by hydrothermal圖415市售的CoAl系統(tǒng)鈷藍(lán)顏料不同彩烤溫度下的XRD圖Fig 415 The XRD analysis decorating firing in different temperatures of mercial CoAl system cobalt blue pigment 圖415為市售的深藍(lán)色料與熔劑以1:3的比例混勻后在700℃、800℃、900℃三個(gè)不同溫度下堆燒后樣品的XRD曲線，分析可知，其主晶相為CoAl2O4，與玻璃熔劑反應(yīng)而導(dǎo)致晶相量減少的情況與實(shí)驗(yàn)制備的色料情況類似（見(jiàn)圖49）。綜合分析圖44141415可知，不同制備方法所得的CoAl2O4尖晶石鈷藍(lán)色料與熔劑反應(yīng)的情況類似，隨著彩烤溫度的升高，尖晶石晶相量迅速減少，800℃存在少量的晶相；水熱法和有機(jī)螯合前軀體法所制備的鈷藍(lán)色料與熔劑的反應(yīng)情況相似，但與固相法有明顯不同，在900℃有新晶相生成，其原因有待于進(jìn)一步研究。相比CoAl2O4尖晶石鈷藍(lán)色料而言，硅鋅礦型鈷藍(lán)色料（見(jiàn)圖412）被熔劑的腐蝕而導(dǎo)致晶相破壞的程度更大，700℃時(shí)還有少量的晶相，800℃時(shí)，幾乎沒(méi)有晶相，全是為玻璃相。由以上分析，可以判定鈷藍(lán)色料在彩烤過(guò)程中與熔劑的反應(yīng)機(jī)理為：一、鈷藍(lán)色料在高溫玻璃熔體強(qiáng)烈的熔融作用下，與玻璃網(wǎng)絡(luò)形成體或中間體化學(xué)成分相同的色料載色母體（硅、鋁）與玻璃熔體發(fā)生反應(yīng)，溶入到玻璃網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中參與形成玻璃網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，成為化學(xué)鍵強(qiáng)、結(jié)合緊密的非晶態(tài)玻璃網(wǎng)絡(luò)形成體或中間體的一部分。這樣，原有的化學(xué)鍵斷裂，而剩下的Co2+離子，處于網(wǎng)絡(luò)之外，形成游離的金屬離子從網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中析出。以上兩個(gè)相伴而生的過(guò)程致使色料晶體結(jié)構(gòu)被破壞，由晶體著色轉(zhuǎn)為離子著色。二、大多數(shù)熔劑（特別是無(wú)鉛熔劑）堿性成分高，本身不耐酸，釉上鈷藍(lán)在酸的作用下致使Co2+離子溶出，褪色嚴(yán)重，從而導(dǎo)致顏料耐酸性及光澤度差。 5結(jié) 論Co:Zr為1:1，在1450℃的焙燒制度下合成的CoZr系統(tǒng)色料的耐蝕性很差，但配上熔劑彩考后耐蝕性顯著提高；各系統(tǒng)鈷藍(lán)色料彩烤后，耐堿性都比較好，耐酸性較差，即鈷藍(lán)色料具有很強(qiáng)的耐堿性，而耐酸性較差；CoAl2O4尖晶石鈷藍(lán)色料耐蝕性好，但與熔劑調(diào)配成顏料彩烤后耐蝕性變差；不同制備方法所得的CoAl2O4尖晶石鈷藍(lán)色料與熔劑反應(yīng)的情況類似，隨著彩烤溫度的升高，尖晶石晶相量迅速減少，800℃存在少量的晶相；水熱法和有機(jī)螯合前軀體法所制備的鈷藍(lán)色料與熔劑的反應(yīng)情況相似，但與固相法有明顯不同，在900℃有新晶相生成，其原因有待于進(jìn)一步研究；相比CoAl2O4尖晶石鈷藍(lán)色料而言，硅鋅礦型鈷藍(lán)色料被熔劑的腐蝕而導(dǎo)致晶相破壞的程度更大，700℃時(shí)還有少量的晶相，800℃時(shí)，幾乎沒(méi)有晶相，全是為玻璃相。同樣的彩烤溫度下用CoAl系統(tǒng)比CoZnSi系統(tǒng)色料耐蝕性也較好；鈷藍(lán)色料在彩烤過(guò)程中與熔劑的反應(yīng)機(jī)理為：鈷藍(lán)色料在高溫玻璃熔體強(qiáng)烈的熔融作用下，與玻璃網(wǎng)絡(luò)形成體或中間體化學(xué)成分相同的色料載色母體（硅、鋁）與玻璃熔體發(fā)生反應(yīng)，溶入到玻璃網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中參與形成玻璃網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，成為化學(xué)鍵強(qiáng)、結(jié)合緊密的非晶態(tài)玻璃網(wǎng)絡(luò)形成體或中間體的一部分。這樣，原有的化學(xué)鍵斷裂，而剩下的Co2+離子，處于網(wǎng)絡(luò)之外，形成游離的金屬離子從網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中析出。以上兩個(gè)相伴而生的過(guò)程致使色料晶體結(jié)構(gòu)被破壞，由晶體著色轉(zhuǎn)為離子著色。再者，大多數(shù)熔劑（特別是無(wú)鉛熔劑）堿性成分高，本身不耐酸，釉上鈷藍(lán)在酸的作用下致使Co2+離子溶出，褪色嚴(yán)重，從而導(dǎo)致顏料耐酸性及光澤度差。 6 經(jīng)濟(jì)分析本課題制作的耐蝕性陶瓷藍(lán)色料，具有良好的耐化學(xué)腐蝕性，且制作成的顏料鉛、鎘溶出量符合國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)，是一種新型的無(wú)公害的陶瓷顏料，因此有廣泛的應(yīng)用前景并能帶來(lái)很好的經(jīng)濟(jì)效益。據(jù)了解，我國(guó)現(xiàn)有的生產(chǎn)陶瓷顏料的廠家有數(shù)百余家，其中生產(chǎn)釉上彩和釉中彩色料的廠家近兩百余家，年銷售顏料量在250300噸，其中藍(lán)色料的用量約為5080噸。如果這些藍(lán)色料全部替代為耐蝕性優(yōu)良的藍(lán)色料，可以極大的豐富釉上圖案設(shè)計(jì)，市場(chǎng)前景良好，無(wú)毒害、耐蝕性良好的鈷藍(lán)顏料將會(huì)極大的提高我國(guó)陶瓷顏料的競(jìng)爭(zhēng)力，有利于恢復(fù)出口，提高行業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益。由于研制此耐蝕性藍(lán)色料加入了較多的氧化鈷，所以成本上略比傳統(tǒng)制法偏高。但由于尖晶石型鈷藍(lán)色料的優(yōu)異特性，其一旦投入市場(chǎng)，效益是無(wú)法估量的，而且會(huì)迅速取代市場(chǎng)上的大部分藍(lán)色料。 單位樣品的生產(chǎn)成本概算實(shí)驗(yàn)所用原料有：氧化鈷、硼酸、氧化鋁。表61 主要原材料的單價(jià)表Table61 The price of the main raw materials 序號(hào)名稱價(jià)格（元/噸）1氧化鈷（74%）2200002氧化鋁27003硼酸5700合成1噸該色料的成本（以本實(shí)驗(yàn)中Co：Al為1：3配方為基礎(chǔ)）：%220000＋%2700＋%5700= 能耗及水電折舊由于本實(shí)驗(yàn)色料采用與傳統(tǒng)鈷藍(lán)相同的制作工藝，能耗方面，本實(shí)驗(yàn)的合成溫度為1300℃，彩烤溫度為800℃與傳統(tǒng)的相差不大，因此，本實(shí)驗(yàn)在能耗方面較之傳統(tǒng)藍(lán)色料不大。合成時(shí)由于礦化劑揮發(fā)很少，對(duì)設(shè)備幾乎無(wú)腐蝕作用，折舊率很低。 稅收與利潤(rùn) 假設(shè)其稅收與傳統(tǒng)鈷藍(lán)色料的稅收相同，由于課題研制的色料耐化學(xué)腐蝕性強(qiáng)呈色能力好，且所制成的顏料鉛、鎘溶出量極低，對(duì)人體無(wú)害，正是市場(chǎng)所需。因此，此次實(shí)驗(yàn)所研制的藍(lán)色料一定在利潤(rùn)上超過(guò)傳統(tǒng)藍(lán)色料。每噸色料的市場(chǎng)銷售價(jià)按120000元計(jì)算?？偵a(chǎn)成本： 稅收 （銷售稅率按10%計(jì)算） 12000元/噸銷售費(fèi)用 2500元/噸以年產(chǎn)100噸耐酸性優(yōu)良的鈷藍(lán)色料工廠計(jì)算，年產(chǎn)值310萬(wàn)元，向國(guó)家提供稅收120萬(wàn)元，可提供80人的就業(yè)崗位，有良好的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)收益。由于對(duì)市場(chǎng)了解較少，因此只能對(duì)某些重要的環(huán)節(jié)作定性的分7參考文獻(xiàn)【1】李家駒 陶瓷工藝學(xué) 中國(guó)輕工業(yè)出版社 P453【2】俞康泰 陶瓷添加劑應(yīng)用技術(shù) 化學(xué)工業(yè)出版社 P232238【3】董秀珍，俞康泰 陶瓷釉用色料的應(yīng)用和進(jìn)展，中國(guó)陶瓷，第10期【4】李榮華 提高釉上顏料耐酸性的研究 唐山陶瓷研究所【5】李家駒 陶瓷工藝學(xué) 中國(guó)輕工業(yè)出版社 P457【6】劉竹波 尖晶石型顏料制備與性能研究（碩士論文）. 南京理工大學(xué)，2008【7】李榮華 提高釉上顏料耐酸性的研究（下） 唐山陶瓷研究所【8】曹春娥，王迎軍，蘇雪筠等． 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謝本實(shí)驗(yàn)在盧希龍老師、曹春娥老師、胡琪學(xué)姐精心指導(dǎo)下完成的，在實(shí)驗(yàn)期間那種無(wú)微不至的關(guān)懷讓我備受感激。起初，對(duì)色料一無(wú)所知，連最基本的色料常識(shí)都沒(méi)接觸過(guò)，再加上鈷藍(lán)色料的耐酸性能在近幾十年并不沒(méi)有得到顯著提高，那時(shí)我感覺(jué)壓力不小。然而，正是老師和學(xué)長(zhǎng)對(duì)問(wèn)題的詳細(xì)闡述，讓我慢慢地對(duì)課題感興趣。在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，盧希龍老師非常關(guān)心我的實(shí)驗(yàn)進(jìn)度，并且對(duì)我的新想法給予很肯定，不斷鼓勵(lì)我對(duì)實(shí)驗(yàn)進(jìn)一步探索。特別在改進(jìn)實(shí)驗(yàn)階段，每次做完一組配方，盧老師都會(huì)親自觀察實(shí)驗(yàn)效果，當(dāng)然也會(huì)給我一些方向性的意見(jiàn)，這些讓我的實(shí)驗(yàn)思路相當(dāng)明朗。在作XRD測(cè)試和分析數(shù)據(jù)方面，胡琪學(xué)姐很耐心地幫我分析色料的物相成分且努力地讓我明白分析結(jié)果，在此，我表示最誠(chéng)摯的敬意！同時(shí)，還要感謝我們課題組的其他幾位同學(xué)，正是在他們的幫助下，才使得我的課題得以順利地完成，在此向他們表示謝意。本人經(jīng)驗(yàn)不足，基礎(chǔ)知識(shí)有限，實(shí)驗(yàn)中難免存在這樣或那樣的問(wèn)題，敬請(qǐng)各位老師不吝指教。希望我大學(xué)里的最后一份答卷能讓您們