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畢業(yè)論文-zno對(duì)低硅高硼低介電常數(shù)玻璃結(jié)構(gòu)和失透行為的影響-資料下載頁

2025-06-28 10:10本頁面
  

【正文】 ss crystallization is very paper conduct a sample description about the glass definition,principle,performance and prospect.Key words: low dielectric constant glass glass crystallization1低介電常數(shù)在介紹低介電常數(shù)之前,簡單的介紹一下介電常數(shù)。介質(zhì)在外加電場時(shí)會(huì)產(chǎn)生感應(yīng)電荷而削弱電場(真空中)與最終介質(zhì)中電場的比值就叫做介電常數(shù),又稱誘電率,通常以字母表示,單位為法/米,表示電介質(zhì)在電場中貯存靜電能的相對(duì)能力。它是表征絕緣能力的一個(gè)系數(shù),介電常數(shù)越小,絕緣性越好,反之則越差,會(huì)使信號(hào)的傳輸速率變慢[1]。顧名思義,為了獲得低介電常數(shù)的材料,必然在介電常數(shù)的基礎(chǔ)上進(jìn)行加工,使介電常數(shù)變得更低。壓層板的低介電可以從樹脂和玻纖布兩方面來實(shí)現(xiàn),一方面可以使用氰酸酯,苯乙烯馬來酸酐,PPO/APPE,以及其它改性熱固性塑料等低級(jí)分子結(jié)構(gòu)的材料來產(chǎn)生低介電常數(shù)[1]。在了解了低介電常數(shù)之后,現(xiàn)在著重介紹關(guān)于玻璃析晶的一些問題。2玻璃析晶 玻璃析晶的定義玻璃析晶指由于玻璃的內(nèi)能較同組成的晶體為高,所以玻璃處于介穩(wěn)狀態(tài),在一定條件下存在著自發(fā)的析出晶體的傾向,這種出現(xiàn)晶體的現(xiàn)象叫做析晶,又稱失透或反玻璃化。 判斷玻璃析晶熱分析法被廣泛的應(yīng)用于研究非晶態(tài)的析晶動(dòng)力學(xué)[2],解析方法很多[38]。目前人們常用的方法是通過熱分析求出析晶動(dòng)力學(xué)活化能E,用E作為判斷玻璃析晶能力的依據(jù),認(rèn)為E值越大,則越難析晶[2]。但是隨著新玻璃系統(tǒng)的發(fā)展,發(fā)現(xiàn)E值不能反映析晶難易。眾所周知,較為普遍使用的熱分析方法中有修正Kissinger方法[4]和修正Ozawa方法[4]。但是在經(jīng)過一系列的檢測和修正之后,詳細(xì)導(dǎo)出了析晶動(dòng)力學(xué)公式,用此公式可方便、準(zhǔn)確的求出析晶活化能E和頻率因子,并且得出析晶動(dòng)力學(xué)判據(jù)[2]。 玻璃析晶原理析晶過程一般有兩個(gè)過程:晶核的形成與晶體的生長。玻璃析晶的基本概念 在玻璃生產(chǎn)過程中,玻璃析晶是必須防止的。所謂玻璃析晶就是從玻璃體中析出了晶體,玻璃體中出現(xiàn)的晶體,是玻璃體的一種缺陷,在玻璃生長過程中時(shí)不允許發(fā)生的。玻璃在高溫下熔成之后,將其從液相以上的高溫迅速冷卻到室溫,除玻璃必須具有的特殊性質(zhì)以外,玻璃一般不會(huì)發(fā)生結(jié)晶化。如果對(duì)玻璃熔體的冷卻速度控制,讓溫度逐步下降,當(dāng)溫度下降到一定的溫度范圍時(shí),這時(shí)玻璃就會(huì)產(chǎn)生析晶,這個(gè)溫度范圍通常指在液相線溫度以下到玻璃成為固體時(shí)的溫度以上,在此溫度范圍內(nèi),從玻璃態(tài)中出現(xiàn)結(jié)晶相,必須具備兩個(gè)條件,即晶核的形成和晶核的生長。玻璃在不同溫度下,晶核形成速度和結(jié)晶的增長速度是各不相同的。必須在兩者都有較大速度的溫度下,結(jié)晶才容易出現(xiàn),也就是說最易發(fā)生析晶現(xiàn)象。所謂的玻璃晶核形成速度是指在單位時(shí)間內(nèi)玻璃熔體中增加的新晶核的數(shù)量,所謂晶核生長速度,是指在單位時(shí)間內(nèi)晶體的線生長數(shù)量,晶體生長速度通常以每分鐘生產(chǎn)的微米數(shù)來表示。由此可知,玻璃熔體的溫度在液相線以上的高溫時(shí),玻璃熔體的晶核形成速度和晶核的生長速度都等于零,再此溫度下無析晶情況發(fā)生。當(dāng)溫度逐漸下降到每種化學(xué)組成所固有的一定溫度時(shí),在玻璃熔體中首先析出極小晶核,一般把這時(shí)的溫度成為玻璃析晶上限溫度;在該溫度下,隨著溫度的繼續(xù)下降,在單位時(shí)間內(nèi)新晶核的形成數(shù)量不斷增加,一直到最大值時(shí)的溫度;從這一溫度起,由于熔體黏度增大,新晶核的形成數(shù)量漸漸不斷減小,當(dāng)溫度更低時(shí),由于玻璃熔體的黏度已很大,物質(zhì)的原子已失去相互移動(dòng)的能力,故不會(huì)再形成新的晶核。同時(shí),晶核的生長在析晶上限附近,生產(chǎn)速度很慢,但隨著溫度繼續(xù)降低,晶核生長速度不斷增大。而在某一溫度時(shí),晶核生產(chǎn)速度達(dá)到最大值,然后當(dāng)溫度下降到更低時(shí),生長速度變慢直到晶體停止生長,一般把晶體停止生長的溫度成為析晶下限溫度。所以說,從玻璃熔體中析出晶體只能在一定的溫度范圍內(nèi)發(fā)生,這就是所謂的析晶上限溫度和析晶下限溫度。在析晶溫度范圍內(nèi),玻璃析晶最為嚴(yán)重的區(qū)域是發(fā)生在晶核形成速度最大和晶核生長速度最大處,此時(shí)對(duì)玻璃結(jié)晶來說是最適宜的溫度區(qū)域。當(dāng)玻璃熔體在析晶溫度范圍內(nèi),如果有足夠的停留時(shí)間,玻璃遲早都會(huì)發(fā)生析晶現(xiàn)象[9]。 玻璃析晶性能玻璃屬介穩(wěn)狀態(tài),熔體有不同程度的得析晶傾向。玻璃的這類析晶傾向稱之為玻璃的析晶性能。玻璃的析晶性能是玻璃的重要工藝性能,是研究選擇玻璃成分、確定生產(chǎn)工藝制度的依據(jù),是研究玻璃相圖的基本手段[10]。 ZnO對(duì)玻璃析晶的影響ZnO含量對(duì)玻璃析晶影響顯著,隨著ZnO含量增加,玻璃析晶溫度降低;當(dāng)ZnO含量為5%時(shí),玻璃的析晶活化能最低;ZnO的加入未改變玻璃原來的晶相[11]。 影響玻璃析晶的因素 溫度當(dāng)熔體從Tm冷卻時(shí),△T(即過冷度,△T=TmT)增大,因此成核和晶體生長的驅(qū)動(dòng)力增大,但是此時(shí)黏度隨之也增大,成核和晶體生長的阻力增大。為此,成核速度與△T的關(guān)系曲線與及晶體生長與△T的關(guān)系曲線都出現(xiàn)峰值,兩條曲線都是先上升然后下降。在上升階段,△T的驅(qū)動(dòng)作用占主導(dǎo)地位,而在下降階段則是黏度的阻礙作用占優(yōu)勢。兩個(gè)峰值的位置主要由玻璃的化學(xué)組成和結(jié)構(gòu)決定,并可通過試驗(yàn)測出。如果目的在于析晶(如微晶玻璃),則應(yīng)先在適當(dāng)溫度下成核,然后升溫以促進(jìn)晶核長大至適當(dāng)尺寸。 黏度當(dāng)溫度較低時(shí)(即遠(yuǎn)在Tm以下時(shí)),黏度對(duì)質(zhì)點(diǎn)擴(kuò)散的阻礙作用限制著結(jié)晶速度,尤其是現(xiàn)在晶核生長速度,試驗(yàn)證明,隨著SiO2含量的增加,玻璃結(jié)晶線速度相應(yīng)減小,顯然,這是由于SiO2含量增大,導(dǎo)致玻璃黏度增大的緣故。 雜質(zhì) 加入少量雜質(zhì)可能會(huì)促進(jìn)結(jié)晶,因?yàn)殡s質(zhì)引起成核作用,還會(huì)增加界面處的流動(dòng)度,使晶核更快地長大。雜質(zhì)往往富集在分相玻璃的一相中,富集到一定濃度,會(huì)促使這些微相非晶相轉(zhuǎn)化為晶相。在一些硅酸鹽和硒酸鹽熔體中,水能增大熔體的流動(dòng)度,因而有促進(jìn)結(jié)晶的作用。 界面自由能固液界面自由能越小,則晶核的生長所需能力越低,因而結(jié)晶速度越大。加入外來物,雜質(zhì)和分相等都可以改變界面能,因此可以促進(jìn)或抑制結(jié)晶過程[12]。 玻璃析晶的應(yīng)用(1)透明玻璃制品透明玻璃制品中有晶體存在時(shí)會(huì)引起光散射,降低玻璃的透光度和光學(xué)均勻性。(2) 乳濁玻璃和微晶玻璃在乳濁玻璃和微晶玻璃等的生產(chǎn)中,卻要使玻璃體內(nèi)部結(jié)晶,而且要控制晶體的生成,使晶體數(shù)量和晶體顆粒的大小達(dá)到一定的要求才能滿足制品質(zhì)量的要求。 玻璃的展望透明微晶玻璃的研究開發(fā)朝著組分多元化、功能復(fù)活化和結(jié)構(gòu)精細(xì)化的方向發(fā)展[13];此外,高析晶度、高透光率的透明微晶玻璃有望替代傳統(tǒng)意義上的透明陶瓷,在固體激光器、紅外探測器、紅外整流罩、核成像斷層掃描儀、坦克窗、士兵防護(hù)面具、信息、照明等軍民用領(lǐng)域上得到重要的應(yīng)用[14]。3 結(jié)語經(jīng)過對(duì)文獻(xiàn)的閱讀和整理,我了解了ZnO含量的不同對(duì)玻璃的析晶程度也不同,弄懂了玻璃析晶的許多問題。更重要的是,在文獻(xiàn)綜述的過程中,開闊了自己的知識(shí)面,原來玻璃析晶有如此之多的應(yīng)用。也鍛煉了自己的思維能力,知道怎樣去抓取有用的信息,這對(duì)今后的生活和工作都大有裨益。參考文獻(xiàn)[1] 粟俊華. 低介電常數(shù)和低介質(zhì)損耗覆銅板材料的介紹 [J]. 印制電路信息 , 2011(4) :1723.[2] 胡麗麗, 姜中宏. 玻璃析晶難易的一種新判據(jù) [J]. 硅酸鹽學(xué)報(bào) , 1990,8, 18(4): 315320.[3] Lu Chunhua, Ni Yaru, Zhang Qitu, et al. 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