【正文】 系本身無色或本身有色而使樹脂固化后無色透明。顯而易見，為得到色淺透明的不飽和聚酯樹脂可采用以下措施： （1）選擇符合質(zhì)量要求的原料來生產(chǎn)樹脂，一般認為，進口原包裝原料所產(chǎn)樹脂外觀色澤較淺而穩(wěn)定，尤其醇類原料更為明顯。（2）嚴格按工藝規(guī)程操作，控制最高反應(yīng)溫度，縮小溫差，防止物料在高溫區(qū)域氧化變色。為此，可添加磷酸酯類高溫抗氧劑。同時，反應(yīng)過程中采用惰性氣體保護來隔絕氧氣，以防止反應(yīng)過程中物料的高溫氧化，這樣能確保所產(chǎn)樹脂色淺透明。另外，可在所產(chǎn)樹脂中添加熒光增白劑、紫色調(diào)色劑，可使淺色不飽和聚酯接近無色。 膠凝時間實驗測得不同溫度下的膠凝如表 4：表4 不同溫度下的凝膠時間T/℃ 80 120 140 160 180 200含1%偶氮二異丁腈 40分鐘不明顯 65 33 21 15 13t(s)%偶氮二異丁腈 40分鐘不明顯 77 53 34 20 17由上表可以看出，隨著引發(fā)劑偶氮二異丁腈含量的增加，凝膠時間減少。根據(jù)表4中的數(shù)據(jù)作凝膠時間隨溫度的變化趨勢圖如圖4：0102030405060708090100 120 140 160 180 200 220溫 度 /℃膠凝時間/s 含 1%偶 氮二 異 丁 腈含 %的偶 氮 二 異丁 腈圖4 膠凝時間隨溫度的變化曲線由上圖 4 可以看出隨溫度的升高凝膠時間減少，在 140℃～180℃這段時間的膠凝時間較好，比較適中，不會太長也不會太短，膠凝時間太短，樹脂未用完就發(fā)生膠凝；如果太長，作業(yè)的垂直面或斜面上，會因流膠而引起質(zhì)量事故。⑴膠凝化時 間偏短的原因，一般有以下幾點：①抑制劑加得不夠；②原料中或管路中的雜質(zhì)，尤其是鐵離子的混入；③反應(yīng)溫度偏高且和空氣中的氧接觸時間太長，使樹脂氧化分解顏色變深，膠凝時間偏短；④醇、酸比例不當，二元醇加得太少，酸加得太多。⑵膠凝化時間偏長的原因：①抑制劑加得太多；②羥值高（過量的醇未反應(yīng)掉） ；③原料中含有雜質(zhì)，如苯酐中的萘醌等。通?？梢詮囊韵聨讉€方面來調(diào)節(jié)膠凝時間(1)通過分子結(jié)構(gòu)的優(yōu)化設(shè)計，如增加不飽和酸酐的用量，即增加分子鏈中的雙鍵含量，以提高樹脂交聯(lián)固化時的反應(yīng)活性，縮短膠凝時間，同時增加了分子鏈間的交聯(lián)密度，制品的機械性能得到了提高。(2)提高反應(yīng)程度，膠凝時間加快；升高反應(yīng)溫度，樹脂膠凝時間縮短。(3)阻聚劑用量的多少對調(diào)節(jié)膠凝時間作用最明顯。一般在分子結(jié)構(gòu)、工藝規(guī)程確定后，如要調(diào)整膠凝時間，通常用調(diào)節(jié)阻聚劑的加入量的辦法來實現(xiàn)，生產(chǎn)時可用對苯二酚阻聚劑，成品樹脂的膠凝時間調(diào)節(jié)可用叔丁基鄰苯二酚(TBC)阻聚劑。 粘度粘度是樹脂粘性和流動性能的特性值，粘度的高低直接影響產(chǎn)品的浸潤性和施工性。粘度也是樹脂內(nèi)在質(zhì)量特性之一，有適合于不同要求、不同用途的不同粘度，同一品種的樹脂，粘度以指定值為中心，波動范圍愈小愈好。將試樣溫度調(diào)節(jié)到 25℃，把裝此試樣的容器放入恒溫水浴中，選用適宜的粘度計，測定試樣的粘度為 186mPas。一般影響粘度的因素有：(1)分子量大或鏈長的醇和酸，制造的樹脂分子量大，粘度也相應(yīng)增大；(2)醇酸的摩爾比越接近，反應(yīng)溫度，反應(yīng)時間控制得嚴格，在相同的酸值(是反應(yīng)程度得一種量度)醇過量得越少，分子量越高，相應(yīng)的粘度值也越高；(3)活性稀釋劑苯乙烯用量大，降低了平均分子量的值，使樹脂粘度迅速下降；(4)測定粘度時，若溫度偏高，則粘度偏低；(5)型號不同的粘度計，或同一粘度計不同的轉(zhuǎn)子，測得的粘度值不同；(6)粘度計主軸與樣品筒不垂直，或樣品用量過少，測定的粘度不準。測定時間過長、苯乙烯也會造成偏差。通常，可以通過改變醇過量數(shù)及控制反應(yīng)終點酸值高低來調(diào)節(jié)聚酯分子量，即調(diào)節(jié)粘度。醇過量數(shù)低，反應(yīng)終點酸值低，聚酯分子量就高，粘度也隨之升高；反之，則降低。另外，稀釋劑(苯乙烯等)的加入量減少，粘度就升高，反之，則降低，其調(diào)節(jié)量視季節(jié)及產(chǎn)品性能要求來決定。 厚層固化時間UPR 樹脂一般可通過引發(fā)劑引發(fā)聚酯中的雙鍵與可聚合的乙烯類單體(通常為苯 乙烯)進行游離基型共聚反應(yīng)，使線型的聚酯分子鏈交聯(lián)成具有三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的體型分子，此時共聚物的分子量理論上趨于無窮大，可作為具有力學(xué)性能的高分子材料使用。熱固性樹脂在固化過程中具有三個不同的階段。從起始粘流態(tài)樹脂(或加熱時可流動的固態(tài)樹脂)轉(zhuǎn)變?yōu)椴荒芰鲃拥哪z，最后轉(zhuǎn)變?yōu)椴蝗?、不熔的堅硬固體。這三個階段可分為凝膠、定型和熟化。樹脂不同溫度下的固化時間如表 5 所示。表 5 不同溫度下樹脂的固化時間T/℃ 80 100 120 140 160 180t/min 171 85 45 32 25 19根據(jù)表5作固化時間隨溫度的變化曲線見圖5。02040608010012014016018060 80 100 120 140 160 180 200固 化 溫 度 /℃時間/min圖5 固化時間隨溫度的變化曲線從圖5可以看出樹脂的固化與溫度有關(guān)，溫度越高，固化時間減少。但不是固化溫度越高越好，固化溫度過高易發(fā)生羧酸脫羧作用，聚酯分子的熱裂解反應(yīng)，造成產(chǎn)品質(zhì)量變化，顏色加深，透明性不好，過低不利于固化成型，易發(fā)生流膠，造成質(zhì)量事故。 苯乙烯對樹脂的影響不飽和聚酯是具有不飽和雙鍵的線型結(jié)構(gòu)的高聚物。凡是能與這種高聚物進行交聯(lián)共聚的單體稱為交聯(lián)劑。交聯(lián)劑的分子結(jié)構(gòu)中都具有 π 鍵或共軛大 π 鍵，是可聚合的活性基。交聯(lián)劑是影響樹脂強度和硬度的主要組分。工業(yè)上最常用的交聯(lián)劑是苯乙烯，它價格便宜且較易獲取。一般用量在 30～40%時，聚酯樹脂可有最佳的機械性能。它與聚酯的 共聚反應(yīng)性強，固化速度快，機械強度高，熱變形溫度高。當苯乙烯含量超過最大限度時，其固化樹脂的脆性增加，熱扭變點及粘度降低。UPR 是具有不飽和雙鍵的線型結(jié)構(gòu)，交聯(lián)劑苯乙烯也具有一個不飽和雙鍵。不飽和聚酯樹脂形成最終產(chǎn)品固化時，交聯(lián)劑與聚酯之間發(fā)生了交聯(lián)聚合反應(yīng)，形成了不溶、不熔的具有體型結(jié)構(gòu)的固體。因此不飽和聚酯樹脂中交聯(lián)劑的量要適當。交聯(lián)劑過少，不飽和聚酯樹脂形成最終產(chǎn)品時，引起固化不足；交聯(lián)劑過多，不飽和聚酯樹脂形成最終產(chǎn)品時，交聯(lián)劑本身形成長鏈，影響最終產(chǎn)品的強度及其它性能。通常不飽和聚酯樹脂中含有約 35%重量的苯乙烯。 4 結(jié)論(1)本實驗選擇了合理的配方及合成工藝，制備出了松香改性不飽和聚酯樹脂。(2)酸值隨著反應(yīng)時間的增加而下降。(3)反應(yīng)溫度最好是控制在160～200℃。(4)凝膠時間隨凝膠溫度的升高而減少。(5)樹脂完全固化時固化時間隨溫度升高而減少。 參考文獻[1] 蔡永源．于同福 .新世紀不飽和聚酯樹脂縱橫談[J] .熱固性樹脂，2022，16(2) ：4549[2] 蔡永源．國內(nèi)外不飽和聚酯樹脂技術(shù)進展(上)[J] .化工新型材料，1998，(7) ：710[3] Matynia T. Kompozycja epoksydowa utwardzalna na zimon[P]. Pol Pat:98433, 1978[4] 蔡永源．國內(nèi)外不飽和聚酯樹脂技術(shù)進展(下)[J]．化工新型材料，1998，(8) ：711[5] Valeria M Rosa, Maria Isabel FELISBERTI. Unsaturated polyester resin modified with poly (anosiloxanes)[J]. J Appl Polym Sci. 2022, 81:32723279[6] 周菊興．改性松香不飽和聚酯的研究[J]．熱固性樹酯，1998，(2)：58[7] 周菊興．周梅英 .松香改性不飽和聚樹脂的研究[J].高分子通迅，1983，(1)：17[8] 林宗基．趙之山 .端基封閉法合成改性不飽和聚酯[J] .石油化工，1995，24(2) ：869[9] 林宗基．松香改性不飽和聚酯反應(yīng)機理的研究[J] .福州大學(xué)學(xué)報( 自然科學(xué)版)1989，17(2)： 8387[10] 周菊興，董永祺．不飽和聚酯樹脂——生產(chǎn)及應(yīng)用[M]．北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2022[11] 于春清．不飽和聚酯樹脂生產(chǎn)工藝分析[J]．玻璃鋼/復(fù)合材料，1994,(1):1823.[12] 張偉民，汪輝亮，[J].工程塑料應(yīng)用，1999，27(7):810 致謝本論文從選題、資料收集、實驗方案的設(shè)計、實驗工作的實施到論文的撰寫都得到了王忠光老師所給予的悉心指導(dǎo)和幫助，同時也得到了其他老師和同學(xué)的支持，在此深表感謝