【正文】 、法、意、日和德國(guó)于50年代初期也相繼投產(chǎn)。而且樹脂的粘度比較適宜，可以采用多種加工成型方法，如手糊成型、噴射成型、擠拉成型、注射成型、纏繞成型。 Unsaturated Polyester Resins。確定了松香改性不飽和聚酯樹脂的配方及合成工藝，制得了松香改性不飽和聚酯樹脂，并進(jìn)行了酸值、外觀、膠凝時(shí)間、厚層固化時(shí)間和粘度的性能測(cè)試。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：酸值隨時(shí)間的增加而減?。荒z時(shí)間隨凝膠溫度的升高而減少；固化時(shí)間隨固化溫度升高而減少。 performance testing 目 錄1 前言 ..................................................................1 不飽和聚酯樹脂概述 ..................................................1 國(guó)外 UPR 發(fā)展現(xiàn)狀 ..................................................1 我國(guó) UPR 樹脂發(fā)展現(xiàn)狀 ..............................................3 發(fā)展需求 ............................................................52 合成原理與實(shí)驗(yàn) ........................................................7 反應(yīng)機(jī)理 ............................................................7 實(shí)驗(yàn)部分 ............................................................7 藥品與儀器 ........................................................7 合成 ..............................................................8 性能測(cè)試 .........................................................113 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論 .......................................................13 反應(yīng)溫度對(duì)樹脂的影響 ...............................................13 反應(yīng)過程中的酸值 ...................................................13 外觀和透明度 .......................................................14 膠凝時(shí)間 ...........................................................15 粘度 ...............................................................16 厚層固化時(shí)間 .......................................................16 苯乙烯對(duì)樹脂的影響 .................................................174 結(jié)論 .................................................................19參考文獻(xiàn) ...............................................................20致謝 ...................................................................21 1 前言 不飽和聚酯樹脂概述不飽和聚酯樹脂（Unsaturated Polyester Resins,UPR）是由二元酸（包括飽和的及不飽和的）與二元醇（包括飽和的及不飽和的）縮聚而成的線型高分子化合物；再與乙烯類單體混合物反應(yīng)而成為體型結(jié)構(gòu)的高分子化合物。因此，不飽和聚酯樹脂目前已廣泛應(yīng)用于玻璃鋼制品、澆鑄制品、工藝品、木器涂層、紐扣、游艇、摩托汽艇、衛(wèi)生潔具及其它工業(yè)用品等。經(jīng)過半個(gè)世紀(jì)的發(fā)展，至20世紀(jì)末，國(guó)外UPR生產(chǎn)和消費(fèi)地區(qū)主要集中在美國(guó)、西歐和日本亞洲三大地區(qū)。主要用在結(jié)構(gòu)材料及防腐材料，其次是航海和運(yùn)輸材料。常用的低收縮劑有聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯和苯二甲酸二烯丙酯聚合物等。(3)耐腐蝕樹脂耐腐蝕性樹脂有雙酚A型不飽和聚酯、間苯二甲酸型樹脂和松香改性不飽和聚酯等。美國(guó)阿莫科化學(xué)公司采用端羥基不飽和聚酯與二異氰酸酯反應(yīng)制成的樹脂，其韌性可提高2～3倍，商品牌號(hào)為Xycon。國(guó)外BYKChemie公司開發(fā)一種新型助劑LPX5500，可使苯乙烯揮發(fā)量減少70%～90%。(6)聚酯廢料回收制備UPR從廢舊PET回收的對(duì)苯二甲酸和乙醇可用于生產(chǎn)UPR樹脂，其性能與間苯二甲酸制得的UPR相似，且成本可與鄰苯二甲酸樹脂相比。東方塑料公司6000m2的工廠已于1996年7月用這項(xiàng)技術(shù)成功地投產(chǎn)，年處理廢料 。但是苯乙烯在室溫下的蒸氣壓較高，容易揮發(fā)，尤其是在采用手糊或噴射成型工藝制作玻璃鋼制品的膠衣層和背襯增強(qiáng)層的過程中更易揮發(fā)。不飽和聚酯樹脂的發(fā)泡主要采用化學(xué)發(fā)泡，使用物理發(fā)泡的文獻(xiàn)不多?？s水甘油醚一胺加成物用作UP固化促進(jìn)劑也有研究報(bào)導(dǎo) [3]。此后天津合成材料廠采用天津合成材料工業(yè)研究所的技術(shù)，于1968年建成了150t/a生產(chǎn)裝置。玻璃鋼制品主要采用手工積層和噴射成型進(jìn)行成型加工，近兩年每年約使用8萬(wàn)多噸。不少加工單位為了降低成本，寧愿買價(jià)格低廉的私營(yíng)小廠產(chǎn)品，市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)很激烈，這給大中型國(guó)營(yíng)企業(yè)沖擊很大，再加上原料價(jià)格較高，利潤(rùn)較低，所以不少企業(yè)這兩年來虧損比較多。隨著我國(guó)汽車工業(yè)和房地產(chǎn)住宅業(yè)的開發(fā)，十幾年來也帶動(dòng)了我國(guó)高強(qiáng)度、低收縮SMC樹脂及片材，以及FRP拉擠門窗的配套生產(chǎn)。其特點(diǎn)是模具造價(jià)低，生產(chǎn)周期短，制造成本低，工藝技術(shù)先進(jìn)，性能好，環(huán)境污染少，可制作尺寸較為精確的復(fù)雜制品。⑶技術(shù)進(jìn)展近來我國(guó)主要開發(fā)應(yīng)用二甲苯不飽和聚酯樹脂、彩色透光玻璃鋼，開發(fā)和研制新型增韌不飽和聚酯樹脂、新型固化劑和促進(jìn)劑組合體系，開發(fā)和應(yīng)用異辛酸鈷促進(jìn)劑，加工應(yīng)用阻燃UPR樹脂及阻燃測(cè)試技術(shù)的開發(fā)。其方法是以苯酐、順酐和丙二醇先制取共聚物，然后以苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯作為交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)，另外在加工成型中還加入經(jīng)浸潤(rùn)劑處理的無堿玻璃纖維。而馬來酸封端的液態(tài)橡膠增韌劑。目前國(guó)外企業(yè)大都采用異辛酸鉆苯乙烯溶液作為促進(jìn)劑。近十幾年來，隨著成型加工機(jī)械的引進(jìn)和國(guó)內(nèi)自身技術(shù)開發(fā)，目前除了小型加工企業(yè)和私營(yíng)企業(yè)之外，主要大、中型企業(yè)都采用SMC(DMC)、拉擠、RTM傳遞模塑、噴射成型和亞克力吸塑成型技術(shù)等方法。1970年以來天津合材所先后開發(fā)和應(yīng)用的阻燃測(cè)試方法主要有氧指數(shù)測(cè)定法(GB240380)、熾熱棒法(GB240780)、水平燃燒測(cè)定法(GB240880)、垂直燃燒法(GB240984)和煙密度試驗(yàn)方法(GB832387)等。而使用2，2雙氯甲基1，3丙二醇的反應(yīng)型阻燃UPR，不但具有阻燃性，而且自熄性能很好。目前進(jìn)口的有美國(guó)的Nand公司，DOW化學(xué)公司和臺(tái)灣上緯公司等生產(chǎn)的品種。UPR 已被廣泛應(yīng)用于工業(yè)、農(nóng)業(yè)、交通、建筑以及國(guó)防工業(yè)。為了改善不飽和聚酯的抗水性、耐藥品性以及與苯乙烯的混溶性，在合成聚酯的過程中，添加具有共軛雙鍵的松香酸作為端基封閉劑制備松香酸封端的不飽和聚酯，得到更好的耐熱性、絕緣性、吸水性。因此開發(fā)松香深度加工產(chǎn)品，開辟松香利用的新領(lǐng)域具有重要的經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效益。由二元醇或多元醇與二元酸或多元酸縮合成而成，也可以由同一分子內(nèi)含有羥基和羧基的制備。在分子主鏈中除含有酯基外還有不飽和雙鍵（CH=CH） 。酯化反應(yīng)是逐步進(jìn)行的，首先是酸酐開環(huán)酯化，生成單酯，其次是生成的單酯進(jìn)一步縮合生成二元醇酯（二元酸的兩個(gè)羧基酯化）反應(yīng)一直進(jìn)行所要求的酸值為止。影響聚酯性能的主要因素有酸組分、二元醇組分、交聯(lián)劑等。因此，固化制品有較高的熱扭變點(diǎn)和良好的物理、力學(xué)性能及耐化學(xué)腐蝕性能。將苯酐引入聚酯分子鏈中，從而降低了不飽和雙鍵的密度，使樹脂固化后具有一定的柔韌性，它還可以降低聚酯的結(jié)晶傾向。 ④二元醇工業(yè)上最常用的二元醇是 1，2丙二醇、乙二醇。⑤苯乙烯苯乙烯含有加成聚合所需要的雙鍵，是不飽和聚酯樹脂最常用的交聯(lián)劑，由于這個(gè)雙鍵位于分子的末端，使整個(gè)分子的電子云分布不對(duì)稱，因而增強(qiáng)了反應(yīng)活性，它與聚酯的共聚合性好，固化速度快，樹脂的粘度可以調(diào)節(jié)，便于施工，而且價(jià)格低廉，固化后得到的共聚物具的良好的電學(xué)性能和力學(xué)性能，色淺而耐老化。⑧對(duì)苯二酚對(duì)苯二酚是活性最強(qiáng)的阻聚劑，它在聚酯與苯乙烯相混溶時(shí)，可耐 130℃左右的高溫，在 1min 內(nèi)