【正文】 量減少，穩(wěn)定性和耐水性均有所提高；但當(dāng)其用量超過10% 時，UF 膠的性能無明顯改善。這可能是因?yàn)槿矍璋肪哂幸粋€環(huán)狀結(jié)構(gòu)，有六個活性基團(tuán)，在很大程度上促進(jìn)了UF 膠的交聯(lián)，形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，并封閉大量親水基，從而大大提高了UF 膠的耐水性能。在堿性介質(zhì)中三聚氰胺與甲醛反應(yīng)生成羥甲基三聚氰胺，尿素與甲醛反應(yīng)生成二羥甲基脲，然后兩者進(jìn)行共聚反應(yīng)，提高UF 膠的穩(wěn)定性和膠合強(qiáng)度，也降低了游離甲醛含量，并且，三聚氰胺能使膠粘劑的固化加快，使之能在較高的pH 值下固化，減少固化劑的用量，若在熱壓條件下，通常不需要固化劑[32]。從成本和產(chǎn)品的綜合性能考慮，三聚氰胺的用量為10% 時，較為合適。 溫度和pH 值對脲醛樹脂膠性能的影響 反應(yīng)溫度的影響 尿素與甲醛生成羥甲基脲的反應(yīng)是放熱反應(yīng)，羥甲基化越完全則樹脂中游離醛含量越少。反應(yīng)溫度過高會發(fā)生急劇的縮聚反應(yīng)，出現(xiàn)凝膠固體。而溫度過低則縮聚反應(yīng)緩慢會造成樹脂聚合度低，黏度小，膠層力學(xué)強(qiáng)度低。通常采用中低溫合成工藝。堿性階段反應(yīng)速度比較緩慢，酸性階段反應(yīng)速度相當(dāng)快，因此在堿性階段可適當(dāng)提高反應(yīng)溫度至90 ℃，但在酸性階段需嚴(yán)格控制反應(yīng)溫度。當(dāng)pH=，n(F):n(U)= 時。 不同反應(yīng)溫度對脲醛樹脂膠黏劑性能的影響反應(yīng)溫度/℃ 固體含量/%游離甲醛質(zhì)量分?jǐn)?shù)/% 60 80 90 95 可知，隨反應(yīng)溫度的上升，膠黏劑的固體含量有一定的提高，游離甲醛質(zhì)量分?jǐn)?shù)稍有下降。當(dāng)反應(yīng)溫度達(dá)到95 ℃時，反應(yīng)速度過快，不易控制，因此溫度控制在85~90 ℃較適宜。 pH 值的影響羥甲基脲縮聚生成脲醛樹脂的反應(yīng)是在酸性條件下進(jìn)行的。反應(yīng)體系的pH 值越低，反應(yīng)速度越快，生成的聚合物相對分子質(zhì)量就越高。當(dāng)反應(yīng)溫度為85 ℃，n(F):n(U)= 時，隨體系pH 值的提高，容易產(chǎn)生凝膠，所以pH ~ 比較合適。 pH 值對脲醛樹脂膠黏劑的性能影響pH值 固體含量/%游離甲醛質(zhì)量分?jǐn)?shù)/% 可以看出，pH 值對膠黏劑的固體含量有一定的影響，而對游離甲醛含量幾乎無影響。根據(jù)脲醛樹脂的反應(yīng)機(jī)理分析，在堿性介質(zhì)中，主要進(jìn)行線形加聚反應(yīng)生成羥甲基脲，縮聚反應(yīng)進(jìn)行的比較慢；而在酸性介質(zhì)中，特別是pH 值比較低時，主要進(jìn)行體型縮聚反應(yīng)，反應(yīng)進(jìn)行的相當(dāng)快，控制不當(dāng)會過早使樹脂凝膠和固化。 譜圖分析 紅外光譜分析 最佳條件時MUF的紅外光譜圖三嗪環(huán)是三聚氰胺特有基團(tuán)， 知，在3469 cm1，849 cm1處有很強(qiáng)的三嗪環(huán)的特征吸收鋒，3469 cm1附近吸收帶為三嗪環(huán)芳香族C=N 伸縮振動，849 cm1特征吸收峰為三嗪環(huán)變形振動特征吸收。說明三聚氰胺并非與第一體系共混存在，而是和體系發(fā)生了聚合反應(yīng)，已經(jīng)成功連接到分子鏈上。 熱失重分析 最佳配比時MUF 的熱重分析圖 中可以看出，樣品的失重可大致分為室溫205240 ℃、240410 ℃、410550 ℃三個區(qū)域。 第一區(qū)域，205240 ℃， mg，在這個溫度區(qū)間內(nèi)樹脂中的大分子主鏈斷裂、分解。 第二區(qū)域，240410 ℃， mg，最快是重點(diǎn)在410 ℃這個溫度區(qū)間內(nèi)交聯(lián)大分子中大量存在的醚鍵斷裂，釋放出參與反應(yīng)的甲醛等小分子鏈段。 第三區(qū)域，410550 ℃， mg，在該溫度區(qū)間，交聯(lián)分子要發(fā)生炭化，其他元素燃燒放出大量的熱。結(jié) 論(1) 控制反應(yīng)溫度為85 ℃，:1，％ 和10％，pH= 時，制得的脲醛樹脂膠粘劑綜合性能良好，符合綠色環(huán)保要求。(2) 實(shí)現(xiàn)了在中低溫反應(yīng)條件下合成脲醛樹脂膠，減少了能源消耗，既降低了生產(chǎn)成本，又達(dá)到了環(huán)保的要求，具有廣闊的市場前景。參考文獻(xiàn)[1] 王勝亭. 科學(xué)施用有機(jī)肥[N]. 博爾塔拉報，2007(9):14.[2] 劉政,劉軍,曾世瓊,等. 三聚氰胺生產(chǎn)現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢[J]. 川化,2005,(3):124.[3] 黃洋俊. 三聚氰胺產(chǎn)需現(xiàn)狀與發(fā)展[J]. 遼寧化工,2001,(6):311315.[4] 楊杰. 三聚氰胺生產(chǎn)技術(shù)現(xiàn)狀和發(fā)展[J]. 河南化工,2003(8):14.[5] 陳連清. 環(huán)保型脲醛樹脂膠黏劑合成的研究[J]. 中國膠黏劑，2007(7)：2327.[6] 陶緒泉，崔慧，張立云. 脲醛樹脂膠黏劑研究進(jìn)展[J]. 粘接，1998,19(5):1923.[7] 高振中. 低毒脲醛樹脂膠黏劑膠合強(qiáng)度的研究[J]. 華南農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版)，2002(7)：8183.[8] 劉澎,郭瑞云,林素鳳,陳榮峰. 低游離甲醛含量脲醛樹脂膠粘劑的合成[J]. 中國膠粘劑，1997.[9] 劉定之. 低毒復(fù)合脲醛樹脂的制造[P]. 中國專利CN一1037348.[10] 羅曄，祝鵬飛. 低游離甲醛含量脲醛樹脂膠黏劑的研究[J]. 中國膠黏劑，2006,15(7):812.[11] 賈珉倩，孫德陽，張雙保等. 摩爾比對脲醛樹脂膠性能的研究[J]. 中國人造板，2006，13(6)：1417.[12] 林愛嬌. 低含醛量脲醛樹脂粘合劑的研究[J]. 福州大學(xué)學(xué)報,1996，24(1)：111113．[13] 朱麗濱，顧繼友，翁向麗. 脲醛樹脂固化特性對膠接性能、甲醛釋放量的影響[J]. 東北林業(yè)大學(xué)學(xué)報，2004,32（2）：3234.[14] 顧麗莉,羅云,劉靜,宋紅. 低毒脲醛樹脂的合成機(jī)理[J]. 中國膠粘劑，1998（5）.[15] 孫楠，吳雄志，楊鵬元等. 淀粉改性脲醛樹脂膠性能研究[J]. 精細(xì)石油化工進(jìn)展，2007,8(7):3435.[16] 王惠忠，斐梅山，呂金環(huán). 脲醛樹脂改性的研究[J]. 中國膠黏劑，1996,4(6):3334.[17] 林景武. 三聚氰胺改性脲醛樹脂的制備及其在室外型中纖板上的應(yīng)用[J]. 林產(chǎn)工業(yè)，2001（3）. [18] 唐朝發(fā)，杜洪雙，朱常君，劉彥龍. 低毒脲醛樹脂膠黏劑在E1級膠合板中的應(yīng)用[J]. 人造板通訊，2005（11）.[19] 倪榮超，顧繼友. 弱酸性條件起始合成脲醛樹脂的工藝研究[J]．中國膠粘劑，2006，15(4)：3640．[20] Houwink．Adhesion and adhesives[M]．Elsevier Publ．Comp，Amsterdam，Lodon，Brussels，18.[21] 鄭云武，朱麗濱，顧繼友，張彥華. 三聚氰胺—尿素—甲醛共聚樹脂的膠接性能[J]. 東北林業(yè)大學(xué)學(xué)報，2010（2）.[22] Kehre．用改性低甲醛樹脂制備的刨花板性能[J]．HolzRohW，1994，52(4)：253260．[23] 柳川．二羥甲基脲和三聚氰胺或羥甲基三聚氰胺之間的反應(yīng)研究[J]．木材學(xué)會志[日]，1962，8(3)：234238．[24] 木通口，等．MUF樹脂的固化過程和聚合物構(gòu)造(第l報)[J]．木材學(xué)會志，1991，37(11)：10411049．[25] 富田．濃縮甲醛引起的三聚氰胺和尿素的共縮聚反應(yīng)[J]．木材學(xué)會志[日]，1995，41(3)：349354．[26] 包學(xué)耕，黃平．三聚氰胺改性脲醛樹脂膠及其應(yīng)用工藝[J]．粘接，1991，12(4)：2325．[27] 林武濤，施宣池，蘇志忠. 三聚氰胺改性脲醛樹脂膠黏劑的性能研究[J]. 雁北師范學(xué)院院報，2006，22（2）：4749.[28] 李東光. 脲醛樹脂膠黏劑[M]. 北京：化學(xué)工業(yè)出版社，.[29] 倪榮超，顧繼友，趙佳寧．脲醛樹脂中引入電解質(zhì)作用的研究[J]．林業(yè)科學(xué)，2007，43(5)：7884．[30] 黃世強(qiáng)，孫爭光，李盛彪. 環(huán)保膠黏劑[M]. 北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2003：2328.[31] 黃紓潔，鐘錦標(biāo)，呂建，等. 改性低毒脲醛樹脂的研究進(jìn)展[J]. 塑料工業(yè)，2006,34（增刊）：7880.[32] 宋啟煌. 精細(xì)化工工藝學(xué)[M].北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2004：225226.23