【正文】 30]，故穩(wěn)定性越好。將反應(yīng)溫度控制在85 ℃，PVA %，三聚氰胺用量為10%，pH= 的情況下，觀察甲醛與尿素摩爾比對UF 膠性能的影響。 耐水性測試 將已經(jīng)壓好的樣品木塊小制品放入80 ℃的水中煮，觀察其開裂時間。結(jié)果計算：F=(V1 V0 )100%/g式中: V1 試樣消耗鹽酸標準溶液毫升數(shù)。（7）測定時，指針在刻度盤上指示的讀數(shù)必須乘上系數(shù)表上的特定系數(shù)才為測得的絕對粘度。控制好被測液體溫度。 粘度測定（1）將0 號轉(zhuǎn)子裝在連接螺桿上。 紅外檢測 采用美國Perkin Eimer 公司生產(chǎn)的紅外光譜儀對上述處理過的試樣進行紅外光譜分析，可觀察其基團鍵接情況和特征譜團，從而推斷其內(nèi)部結(jié)構(gòu)。 三聚氰胺、聚乙烯醇改性反應(yīng)機理三聚氰胺和聚乙烯醇由于單分子中含有較多的羥基，在生成初期，樹脂可以與尿素、甲醛進行反應(yīng)；形成初期樹脂后階段可以與各UF 大分子的相應(yīng)基團反應(yīng)進一步形成相互交聯(lián)的高分子聚合物；因此可以作為甲醛捕捉劑和改性劑。在這一階段中，生成羥甲基化合物后的物料在pH ，溫度9095 ℃下，發(fā)生縮合反應(yīng)，控制反應(yīng)時間及料液的粘度使線型脲醛樹脂達到一定分子量和規(guī)定粘度。 （22） 一羥甲基脲的生成會影響產(chǎn)品質(zhì)量，應(yīng)盡量減少它的生成，因此第一階段的反應(yīng)不能低于37 ℃。脲醛樹脂（UF)膠合成主要分兩個階段，即羥甲基脲生成階段（加成反應(yīng)）和樹脂化階段（縮聚反應(yīng)）。 研究內(nèi)容本文通過多因素試驗方法詳細研究了反應(yīng)溫度、pH 值、甲醛和尿素配比用量對脲醛樹脂膠液的粘度、穩(wěn)定性、耐水性、膠合質(zhì)量的影響，并通過引入不同量的改性劑PVA 和三聚氰胺達到降低游離甲醛含量的目的。目前所應(yīng)用的MUF 產(chǎn)品多為在樹脂合成后期加入大量三聚氰胺共混改性而制得，為了使其耐水性能達到室外應(yīng)用的標準，必須增加三聚氰胺的用量。 提高穩(wěn)定性 脲醛樹脂的穩(wěn)定性受合成工藝、縮聚物的分子結(jié)構(gòu)及pH 值的影響。 降低游離甲醛含量在甲醛和尿素的量比一定的條件下，加入少量的三聚氰胺后，它能與甲醛反應(yīng)生成羥甲基三聚氰胺，使得脲醛樹脂中的游離甲醛含量下降。三聚氰胺能提高其耐水性原因有三：一是能與脲醛樹脂中的羥甲基脲反應(yīng)，使OH 和CONH 基團減少；二是三聚氰胺的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，能有效地與脲醛樹脂交聯(lián)，形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，對一部分親水基團（如CH2OH）起到了封閉作用；三是三聚氰胺具有弱堿性，能起到緩沖作用，抑制pH 的降低，從而一定程度上防止和減緩酰胺基的水解。Troughton 和Chow采用差熱分析法(DTA)研究三聚氰胺的量對改性效果的影響，發(fā)現(xiàn)當三聚氰胺的質(zhì)量分數(shù)多于30% 時，改性效果不明顯[27]。另一種方法是共混，即把三聚氰胺和尿素分別與甲醛反應(yīng)合成三聚氰胺甲醛樹脂和脲醛樹脂，然后將2 種樹脂混合。開發(fā)的防水膠合板用三聚氰胺改性脲醛樹脂膠(MUFJ20)也已用于蓬萊環(huán)球木業(yè)的出口膠合板生產(chǎn)，膠合板的防水性能達到日本標準。徐壽華(1986 年)和吳書泓(1997 年)對采用三聚氰胺(和其它改性劑)改性脲醛樹脂在中密度纖維板上的應(yīng)用效果作了初步實驗研究，結(jié)果中密度纖維板產(chǎn)品的耐水性和靜曲強度都得到改善，而且游離甲醛釋放量降低。與國外相比，我國主要是研究MUF 樹脂膠粘劑的應(yīng)用。但近年來，我國對用三聚氰胺改性脲醛樹脂的規(guī)律和MUF 樹脂膠粘劑產(chǎn)品應(yīng)用開發(fā)方面作了不少工作。在中性條件下,則結(jié)果正相反。60 年代初，柳川主要研究了三聚氰胺改性脲醛樹脂機理，得出了以下結(jié)論:(1) 用三聚氰胺改性脲醛樹脂，可提高膠合板的剪切強度、降低吸水厚度膨脹率，但是，如果三聚氰胺用量過多，剪切強度反而降低。 國外MUF 研究概況 國外許多學者對用三聚氰胺改性脲醛樹脂的機理、樹脂的固化過程以及固化后聚合物的構(gòu)造等作了大量的工作。1965 年Houwink[20] 和Salomon 將脲醛樹脂膠粘劑、三聚氰胺樹脂膠粘劑、三聚氰胺尿素甲醛共縮合樹脂膠粘劑的耐沸水能力進行比較后得出[21]，用三聚氰胺改性后的脲醛樹脂膠粘劑的耐水性接近三聚氰胺樹脂膠粘劑。用三聚氨胺改性脲醛樹脂的目的是針對脲醛樹脂存在耐水性差、游離甲醛含量高等原因，用一定量的三聚氰胺進行改性，以提高脲醛樹脂的耐水性、尺寸穩(wěn)定性、耐龜裂性、耐磨性并降低游離甲醛的含量。而反應(yīng)溫度和反應(yīng)時間同樣對樹脂質(zhì)量產(chǎn)生影響，如反應(yīng)溫度過低或樹脂反應(yīng)時間不充分，會有相當部分的原料分子沒有加入反應(yīng)或反應(yīng)不完全，導致樹脂分子小或結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，從而使游離甲醛含量增加[19]。研究表明，在第2 次尿素加入前，采用真空脫水并加入三聚氰胺，％ 以下，用這種脲醛樹脂生產(chǎn)的刨花板，甲醛釋放量為E1 級，達到歐洲刨花板的要求[18]。 對脲醛樹脂進行改性對脲醛樹脂進行改性，可以進一步降低游離甲醛的含量。研究者研發(fā)了合成低游離甲醛脲醛樹脂膠粘劑的方法，尿素分3 次加入，制得的產(chǎn)物具有膠合強度高，游離甲醛含量低，貯存穩(wěn)定性好等特點[13]。 降低游離甲醛含量的方法 降低F/U物質(zhì)的量比 通過降低甲醛與尿素的摩爾比，可控制游離甲醛含量，一般情況下，甲醛與尿素摩爾比越小，樹脂中游離甲醛含量也越小，但摩爾比降低是有限度的，摩爾比太低或尿素用量過多會導致膠結(jié)強度下降，樹脂貯存穩(wěn)定性差和固化時間延長等不良后果。在室內(nèi)環(huán)境主要污染物中甲醛排在首位，2005 年甲醛已經(jīng)被世界衛(wèi)生組織確認為人體可致癌物。我國工業(yè)生產(chǎn)中大多數(shù)采用的是傳統(tǒng)的弱堿弱酸弱堿工藝，生產(chǎn)的脲醛樹脂穩(wěn)定性較好，膠接強度好[6]，但游離甲醛含量難以控制，且能耗高。但是，脲醛樹脂存在耐水性差、儲存期短、易水解、不穩(wěn)定，尤其是其制造的人造板甲醛釋放量大等缺點。該樹脂硬度比脲醛樹脂高，不易燃，耐水、耐熱、耐老化、耐電弧、耐化學腐蝕、有良好的絕緣性能、光澤度和機械強度，廣泛運用于木材、塑料、涂料、造紙、紡織、皮革、電氣、醫(yī)藥等行業(yè)[4]。三聚氰胺的生產(chǎn)技術(shù)按原料可分為雙氰胺法和尿素法，雙氰胺法早已被淘汰。三聚氰胺在一般情況下較穩(wěn)定，但在高溫下可能會分解放出氰化物。 三聚氰胺的性能及用途三聚氰胺又稱蜜胺，其分子式為C3H6N6，是一種三嗪類含氮雜環(huán)有機化合物，重要的氮雜環(huán)有機化工原料。除作追肥以外，還有其它多種用途，如調(diào)節(jié)花量，疏花疏果，水稻制種，防治蟲害，尿素鐵肥等[1]。按含氮量計算：1 Kg硝酸銨， Kg硫酸銨，90～100 Kg新鮮人尿。若迅速加熱將脫氨而三聚成六元環(huán)化合物三聚氰酸。尿素含氮(N)46%，是固體氮肥中含氮量最高的。有水解作用。而傳統(tǒng)工業(yè)生產(chǎn)的脲醛樹脂膠，與酚醛樹脂及三聚氰胺樹脂比較，其耐水性差，樹脂固化后收縮率過大，尤其是游離醛的含量較高，用其加工的木材制品，在作為室內(nèi)裝修材料時，由于甲醛逐漸釋放，對人體構(gòu)成危害，因此研究脲醛樹脂膠粘劑合成新工藝，生產(chǎn)具有耐水性，高強度、高性能，低游離醛的脲醛樹脂，對于木材加工業(yè)有著十分重要的意義。此后由于原料充足、價格低廉而被廣泛應(yīng)用于木材加工行業(yè)中。關(guān)鍵詞：脲醛樹脂膠粘劑 三聚氰胺 PVA 改性ISynthesis of Urea Formaldehyde Resin Adhesive Modified by Melamine Abstract: In this paper, the influence of reaction temperature, pH value, formaldehyde (F) and urea (U) molar ratio, amount of PVA, melamine ureaformaldehyde resin glue viscosity, stability, water resistance, bonding quality were studied. The results show that: the control of reaction temperature 85 ℃, poly vinyl alcohol (PVA) dosage of urea and total quality the 1% formaldehyde solution, pH value was , formaldehyde and urea molar ratio is , the amount of melamine is 10% when the content of free formaldehyde adhesive synthesized %, boiling water for 164 min. Modified melamine was the best with sealabi