【正文】 溶液 pH 值 910，與 Cu(NO3)2 溶液混合，恒溫 900C?？疾鞌嚢杓訜峄亓鞣磻獣r間對產率的影響。結果見表 5：表 5 不同反應時間對產率的影響 Effect of reaction time on yield時間/h 1 2 產率/% 根據(jù)表 5 可作圖 14：606570conversion rate/%time/h圖 14 不同反應時間對產率的影響 Effect of reaction time on yield由此圖可以看出：隨反應時間的增大，開始時收率逐漸上升。當反應時間為 1h 時，收率達到最高。繼續(xù)延長反應時間。收率又開始下降。由此確定最佳反應時間為 1h. 反應溫度對產率的影響：保持原料配比 1：1， NaOH 溶液濃度 2%不變，在最佳反應時間 1h 的條件下，考察反應溫度對產率的影響。結果如表 6：表 6 不同反應溫度對收率的影響 Effect of reaction temperature on yield溫度/℃ 60 70 80 90 100產率/% 由表 6 的數(shù)據(jù)可得到圖 15：60708090106062646687072Conversion rate /% Temrature圖 15 不同反應溫度對收率的影響 Effect of reaction temperature on yield由此圖可以看出：較低溫度時，反應收率較低，隨著溫度的上升，反應收率有所提高，達到 70℃左右時，收率達最高，再繼續(xù)升高溫度，反應產率又有所下降。因此，該反應的最佳反應溫度確定為 70℃。 配體溶液堿性濃度對其產率的影響：在原料配比 1：最佳反應時間 1h、反應溫度 70℃的條件下，考察 NaOH 溶液濃度對產率的影響。結果如表 7：表 7 不同 NaOH 濃度對收率的影響 Effect of NaOH concentration on yieldNaOH 濃度/% 1 2 3 4 5產率/% 由上表 7 數(shù)據(jù)可以得到圖 16：123453040506070Conversion rate/%NaOH Concetration/%圖 16 不同 NaOH 濃度對收率的影響 Effect of NaOH concentration on yield由上圖可以看出：2%時，反應收率較低，隨著濃度的上升，反應收率有所提高，NaOH 濃度達到 2%左右時，收率達最高，再繼續(xù)提高濃度，反應產率又有所下降。因此，該反應的最佳 NaOH 濃度確定為 2%。結論：合成 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮合銅 (Ⅱ)配合物的最佳工藝條件：原料配比n(BP)： n (Cu(NO3)2)為 1：1，在 70℃下保溫 1h，用 2%NaOH 溶液充分溶解配體，產物收率在 70%左右。 探索合成 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮合鉛( Ⅱ)配合物的最佳條件 反應時間對其產率的影響：按照 的實驗方法，反應條件為：按 Pb(NO3)2 與 BP=1：1（物質的量的比）分別稱取固體質量，在常溫下用 2%NaOH溶液將 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮充分溶解，控制溶液 pH 值 910，與 Pb(NO3)2 溶液混合，恒溫 900C?？疾鞌嚢杓訜峄亓鞣磻獣r間對產率的影響。結果見表 8：表 8 不同反應時間對產率的影響 Effect of reaction time on yield時間/h 1 2 產率/% 根據(jù)表 8 數(shù)據(jù)可以得到圖 17：5052545658Conversion rate/%Time/h圖 17 不同反應對產率的影響 Effect of reaction time on yield由上圖可以明顯看出：隨反應時間的增大，開始時收率逐漸上升。當反應時間為 1h 時，收率達到最高。繼續(xù)延長反應時間。收率又開始下降。由此確定最佳反應時間為 1h。 反應溫度對產率的影響：保持原料配比 1：1，NaOH 溶液濃度 2%不變，在最佳反應時間 1h 的條件下，考察反應溫度對產率的影響。結果如表 9：表 9 不同溫度對收率的影響 Effect of reaction temperature on yield溫度/℃ 60 70 80 90 100產率/% 由表 9 中的數(shù)據(jù)可以得到圖 18：60708090103540455056065Conversion rate/%Temprature圖 18 不同溫度對收率的影響 Effect of reaction temperature on yield由上圖可以看出：較低溫度時，反應收率較低，隨著溫度的上升，反應收率有所提高，達到 70℃左右時，收率達最高，再繼續(xù)升高溫度，反應產率又有所下降。因此，該反應的最佳反應溫度確定為 70℃。 配體溶液堿性濃度對其產率的影響：在原料配比 1：1，最佳反應時間 1h、反應溫度 70℃的條件下，考察 NaOH 溶液濃度對產率的影響。結果如表 10：表 10 不同 NaOH 溶液濃度對收率的影響 Effect of reaction NaOH concentration on yieldNaOH 濃度/% 1 2 3 4 5產率/% 根據(jù)表 10 的數(shù)據(jù)可以繪制得到圖 19：1 2 3 4 55860626466870727476Conversion rate/% NaOH Concetration/%圖 19 不同 NaOH 溶液濃度對收率的影響 Effect of reaction NaOH concentration on yield由上圖可以看出：3%時，反應收率較低，隨著濃度的上升，反應收率有所提高，NaOH 濃度達到 3%左右時，收率達最高，再繼續(xù)提高濃度，反應產率又有所下降。因此，該反應的最佳 NaOH 濃度確定為 3%。結論：合成 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮合鉛 (Ⅱ)配合物的最佳工藝條件：原料配比n(BP)： n(Pb(NO3)2)為 1：1，在 70℃下保溫 1h，用 3%NaOH 溶液充分溶解配體，產物收率在 74%左右。 探索合成 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮合鉍( Ⅲ)配合物的最佳條件 反應時間對其產率的影響：按照 的實驗方法，反應條件為：按 Bi(NO3)3 與 BP=1：1（物質的量的比）分別稱取固體質量，在常溫下用 2%NaOH溶液將 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮充分溶解，控制溶液 pH 值 910，與 Bi(NO3)3 溶液混合，恒溫 90℃?？疾鞌嚢杓訜峄亓鞣磻獣r間對產率的影響。結果見表 11：表 11 不同反應時間對產率的影響 Effect of reaction time on yield時間/h 1 2 產率/% 根據(jù)表 11 中的數(shù)據(jù)可以得到下圖 20：5056065Conversion rate/% Time/h圖 20 不同反應時間對產率的影響 Effect of reaction time on yield由上圖可以看出：隨反應時間的增大，開始時收率逐漸上升。當反應時間為 時，收率達到最高。繼續(xù)延長反應時間。收率又開始下降。由此確定最佳反應時間為 。 反應溫度對產率的影響：保持原料配比 1：1，NaOH 溶液濃度 2%不變，在最佳反應時間 的條件下，考察反應溫度對產率的影響。結果如表 12：表 12 不同反應溫度對收率的影響 Effect of reaction temperature on yield溫度/℃ 60 70 80 90 100產率/% 根據(jù)表 12 的數(shù)據(jù)可以繪制得圖 21：60708090105758596061626364Conversion rate/%Temprature圖 21 不同反應溫度對收率的影響 Effect of reaction temperature on yield由上圖可以看出：較低溫度時，反應收率較低，隨著溫度的上升，反應收率有所提高，達到 80℃左右時，收率達最高，再繼續(xù)升高溫度，反應產率又有所下降。因此，該反應的最佳反應溫度確定為 80℃。 配體溶液堿性濃度對其產率的影響：在原料配比 1：最佳反應時間 、反應溫度 80℃的條件下，考察 NaOH 溶液濃度對產率的影響。結果如表 13：表 13 不同 NaOH 溶液濃度對收率的影響 Effect of NaOH Concentration on yieldNaOH 濃度/% 1 2 3 4 5產率/% 由表 13 的數(shù)據(jù)可以繪制得到圖 22：12345010203040506070Conversion rate/%NaOH Concetration/%圖 22 不同 NaOH 溶液濃度對收率的影響 Effect of NaOH Concentration on yield由上圖可以明顯看出：隨著濃度的上升，反應收率有所提高，NaOH 濃度達到 2%左右時，收率達最高，再繼續(xù)提高濃度，反應產率又有所下降。因此，該反應的最佳 NaOH 濃度確定為 2%。結論：合成 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮合鉍 (Ⅱ)配合物的最佳工藝條件：原料配比n(BP)： n(Bi(NO3)3)為 1：1，在 80℃下保溫 ，用 2%NaOH 溶液充分溶解配體，產物收率在 64%左右。 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮的雙金屬(Cu、Pb)、(Cu、Bi) 配合物合成實驗結果分析 紅外圖譜分析2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮合(Cu、Pb)紅外譜圖見圖 23：4504035030250202201050010152025303540Wave number/340 1259165 543618127931765080 01圖 23 產物 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮合(Cu、Pb) 的紅外譜圖 FTIR spectrum of the plex of copper and lead with 2,2’,3,4,4’ Pentahydroxybenzophenone如圖 23 與圖 1 對比分析可知，配合物形成后，配體的 υC=O 由 1615 cm1 移至 1590cm1，υ phO 由 1259 cm1 移至 1116 cm1，表明配體上酚氧和羰氧基參與配位成鍵。配合物形成后在 1279cm1 處的吸收峰歸屬為配體苯環(huán)上的酚羥基，618 cm1 處的吸收峰歸屬為配體苯環(huán)上的酚羥基的彎曲振動，表明配體有羥基參與配位，也還有游離的酚羥基存在配合物中。在配體中新發(fā)現(xiàn) 543 cm1 處的吸收峰可歸屬為 υPbO 與 υCuO， ， 配合物中 3380—3137 cm1 的寬吸收峰可歸屬為配合物中酚羥基和結合水分子的組合峰，500 cm1 附近未出現(xiàn)配位水吸收峰，說明水分子未參與配位。這與 TG 結果分析一致，結合上述分析可初步推測配體上的鄰位酚氧和羰基氧與中心離子 Cu(Ⅱ)、Pb(Ⅱ) 配位。2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮合(Cu、Bi) 紅外譜圖見圖 24：4504035030250202201050002468102146182024Wave number/340 165125954629931592 1127圖 24 產物 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮合(Cu 、Bi)的紅外譜圖 FTIR spectrum of the plex of copper and bismuth with 2,2’,3,4,4’ Pentahydroxybenzophenone如圖 24 與圖 1 對比分析可知，配合物形成后，配體的 υC=O 由 1615 cm1 移至 1591cm1，υ phO 由 1259 cm1 移至 1119cm1，表明配體上酚氧和羰氧基參與配位成鍵。配合物形成后在 1271cm1 處的吸收峰歸屬為配體苯環(huán)上的酚羥基，622 cm1 處的吸收峰歸屬為配體苯環(huán)上的酚羥基的彎曲振動，表明配體有羥基參與配位，也還有游離的酚羥基存在配合物中。在配體中新發(fā)現(xiàn) 544 cm1 處的吸收峰可歸屬為 υBiO 與 υCuO， ， 配合物中 3392—3135 cm1 的寬吸收峰可歸屬為配合物中酚羥基和結合水分子的組合峰，500 cm1 附近未出現(xiàn)配位水吸收峰，說明水分子未參與配位。這與 TG 結果分析一致，結合上述分析可初步推測配體上的鄰位酚氧和羰基氧與中心離子 Cu(Ⅱ)、Bi(Ⅲ) 配位。 X射線衍射分析 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮的雙金屬(Cu、Pb)、(Cu、Bi) 配合物 XRD 圖譜如圖 25 所示：0 10 20 30 40 50510150202503035040450Intesity/cps2?/? 圖 25 產物 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮的雙金屬(Cu、Pb)、(Cu、Bi)配合物 XRD 圖譜 XRD patterns of the plex of (copper、lead)、(copper 、bismuth)with 2,2’,3,4,4’ Pentahydroxybenzophenone通過分析圖 25 中 2 種雙金屬配合物的譜圖可以發(fā)現(xiàn)，譜圖的峰均在 X 光衍射角2θ40176。處出現(xiàn)，是有機物和有機配合物的 X 光衍射譜圖的特征。從譜