【正文】 ) 純Mg粉； 解：30M（39mg，60mg，）18. ，將其溶解，在pH=（50℃左右），以磺基水楊酸為指示劑，L–1EDTA標準溶液滴定試樣中的Fe3+。然后將試液調(diào)至pH=，并加熱煮沸。再調(diào)試液pH=，以PAN為指示劑，趁熱用CuSO4標準溶液（每毫升含CuSO45H2O ）返滴定。計算試樣中Fe2O3和Al2O3的質(zhì)量分數(shù)。 解： 19. L?1 Zn2+ 溶液，欲使其中Zn2+ 濃度降至10?9 mol L?1 ,問需向溶液中加入固體KCN多少克？已知= ，M(KCN)=mol?1。 解： Zn2+ + 4CN = Zn(CN)4 109 x x=L?1 (+)= 20. L?1的Ca2+溶液中， L?1EDTA溶液并稀釋到100mL,，若溶液的pH=12，溶液中Ca2+的濃度為多少？ 解：c(Ca2+)=50(Y)=25(H)=0Ca2+ + Y = CaYx x 1010 x=10?7 molL?121. 某藥物片劑內(nèi)含CaCOMgO和MgCO3及其他填充劑，現(xiàn)取上述片劑15片，，在一定pH條件下以鉻黑T為指示劑，L?，計算試樣中Ca、Mg總的質(zhì)量分數(shù)（以MgO）。解： [(500/20)]/=%22. ，灼燒并使其中的硫完全氧化為SO42?。將其處理成溶液，除去重金屬離子后，L?，使之生成BaSO4沉淀。過量的Ba2+ molL?1EDTA溶液滴定。計算煤中硫的質(zhì)量分數(shù)。 解：()23. 分析含銅鋅鎂合金時，，調(diào)pH＝6，用PAN作指示劑， molL?1EDTA標準溶液滴定銅和鋅。，調(diào)至pH＝10，加KCN，以掩蔽銅和鋅。用同濃度的EDTA溶液滴定鎂。然后再滴加甲醛以解蔽鋅，又用同濃度EDTA溶液滴定鋅。計算試樣中銅、鋅、鎂的質(zhì)量分數(shù)。 解： Cu+Zn=4= Zn=4ω(Cu) =()，ω(Mg) =424. ， mol L?1EDTA溶液測定硬度，消耗 ，計算水的硬度：①用mgL–1 CaCO3表示；②用硬度度數(shù)表示。 解：①L–1，②(10)= 第九章 氧化還原反應及氧化還原滴定常用氧化還原滴定法有哪幾類？這些方法的基本原理和特點是什么？是否平衡常數(shù)大的氧化還原反應就能用于氧化還原滴定？為什么？化學計量點在滴定曲線上的位置與氧化劑和還原劑的電子轉移數(shù)有什么關系？何謂條件電極電勢？它與標準電極電勢有什么關系？影響條件電極電勢的因素有哪些？氧化還原指示劑的變色原理、變色點、變色范圍各是什么？碘量法的主要誤差來源有哪些？為什么碘量法不適宜在高酸度或高堿度介質(zhì)中進行？配平下列反應方程式(1) 2HNO3+6I+6H+ → 2NO+3I2 +4H2O(2) Cr2O72+3H2S +8H+ → 2Cr3++3S +7H2O(3) 2MnO4+SO32 +2OH→2MnO42+SO42 +H2O(4) 3I2+ 4OH → 5I+IO3+H2O(5) Pb+H2O2 +H2SO4 → PbSO4+ 2H2O(6) 2Mn2++5NaBiO3 +14H+ →2MnO4+5Bi3+ +5Na++7H2O在酸性溶液中含有Fe3+、Cr2O7MnO4，當通入H2S時，還原的順序如何？寫出有關的化學方程式。解：298K時，F(xiàn)e3+ 、Fe2+ 的混合溶液中加入NaOH時，有Fe(OH)3和Fe(OH)2沉淀生成（假設沒有其它的反應發(fā)生）。當沉淀反應達到平衡時，保持c（OH）=L1,計算φ（Fe3+ /Fe2+）。解：φ(Fe3+ /Fe2+)=φθ(Fe3+ /Fe2+)+(Fe(OH)3)/ Ksp(Fe(OH)2)=根據(jù)φθ值表（1）選擇合適的氧化劑，能氧化Sn2+,Fe2+,但不能氧化Cl。 （2）選擇合適的還原劑，能還原Hg2+,Cu2+,但不能氧化Zn2+。解：1利用φθ值，判斷下列水溶液中的反應能否自發(fā)進行，寫出配平的反應方程式。（1）溴（Br2）加到亞鐵鹽（Fe2+）溶液中；Br2+ 2Fe2+ = 2Br+2Fe3+ （2）銅板插入三氯化鐵（FeCl3）溶液中；Cu+2FeCl3=CuCl2+2FeCl2 （3）L1的鹽酸溶液中； （4）硫化氫（H2S）通到酸性的重鉻酸鉀（K2Cr2O7）溶液中；7(3) （5）鉻酸鉀（K2CrO4）溶液中加過氧化氫（H2O2） 1計算298K時下列各電池的標準電動勢，并寫出每個電池的自發(fā)電池反應。 （1）（）Pt︱I,I2 ‖F(xiàn)e3+, Fe2+︱Pt（+）2Fe3++2I=2Fe2++I2 （2）（）Zn︱Zn2+ ‖F(xiàn)e3+, Fe2+︱Pt（+）2Fe3++Zn=2Fe2++Zn2+ (3）（）Pt︱HNO2,NO3,H+ ‖F(xiàn)e3+, Fe2+︱Pt（+） （4）（）Pt︱Fe3+, Fe2+‖MnO4, Mn2+,H+︱Pt（+）, MnO4 +5Fe2+ +8H+=Mn2++ 5Fe3++4H2O 1根據(jù)下列反應設計原電池，寫出電池符號。 （1）2 Fe3++Sn2+=2 Fe2++Sn4+ ()Pt︱Sn2+,Sn4+ ‖F(xiàn)e3+, Fe2+︱Pt(+) （2）NO3+2 Fe2++3H+=HNO2+2 Fe3++H2O ()Pt︱Fe3+, Fe2+ ‖NO3,H+,HNO2︱Pt(+) （3）Cl2+2OH=ClO+Cl+H2O ()Pt︱Cl2,ClO,OH ‖Cl, Cl2︱Pt(+) 1根據(jù)φθ值計算下列反應298K的Eθ、Kθ、△rGmθ。（1）6Fe2++Cr2O72+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O（2）Hg2++Hg=Hg22+（3）Fe3++Ag=Ag++Fe2+解：(1) E==, lgK=61056△rGmθ=696485=mol1(2) E==, lgK=1△rGmθ=196485=mol1(3) E==, lgK=1△rGmθ=196485=mol11寫出下列電池反應或電極反應的能斯特方程式，并計算電池的電動勢或電極電勢（298K）.（1）ClO3（ molL1）+6H+（ molL1）+6e =Cl（ molL1）+3H2O（2）AgCl（s）+e=Ag+Cl（ molL1）（3）O2（100KPa）+2e+2H+（ molL1）=H2O2（ molL1） (4）S（s）+2e+2Ag+（ molL1）=Ag2S（s）解：(1)(2) (3) (4) E===1在298K時的標準狀態(tài)下，MnO2和鹽酸反應能否制的氯氣？如果改用12 molL1的鹽酸呢？（設其他物質(zhì)均處在標準狀態(tài)）解：1計算298K時AgBr/Ag電對和AgI/Ag電對的標準電極電勢。解：1計算298K時［Zn（NH3）4］/Zn電對和［Zn（CN）4］/Zn電對的標準電極電勢.解：1已知原電池（）Ag︱Ag+（ molL1）‖Ag+（ 0molL1）︱Ag（+）向負極加入鉻酸鉀（K2CrO4），使Ag+生成Ag2CrO4沉淀，并使c（CrO42）=L1，298K時，E=。計算Ksp（Ag2CrO4）。解： Ksp(Ag2CrO4)=1012 0molL1［Cu（NH3）4］2+ 0molL1NH3的混合溶液中，298K時測得該電極的電極電勢φ=，求［Cu（NH3）4］2+的穩(wěn)定常數(shù)K fθ值。解： K fθ=10122 KMnO4恰能完全氧化一定質(zhì)量的KHC2O4H20，同樣質(zhì)量的KHC2O4 molL1KOH溶液中和。計算KMnO4溶液的濃度。解：n(KHC2O4)== KMnO4→5/2KHC2O4 c(KMnO4)=(2/5)/= molL12, Na2C2O4處理， mol mL，計算試樣中MnO2的質(zhì)量分數(shù)。解：n(Na2C2O4)= n(MnO2)=5/2103=w(MnO2)=2將其溶解后，在一定條件下將鈣沉淀為Ca2C2O4，過濾、洗滌沉淀，將洗凈的Ca2C2O4沉淀溶于稀H2SO4中，用c（KMnO4）= molL1的KMnO4標準溶液滴定，計算該試樣中鈣的質(zhì)量分數(shù)。解：2，將該混合氧化物用酸溶解并使鐵還原為Fe2+后， molL1 K2Cr2O7標準溶液進行滴定， mL K2Cr2O7。計算土壤中Al2O3和Fe2O3的質(zhì)量分數(shù)。2 molL1FeSO4標準溶液， mol mL回滴過量FeSO4，計算鋼樣中鉻的質(zhì)量分數(shù)。解：2抗壞血酸（mol1）是一個還原劑，它的半反應為C6H6O6+2H++2e= C6H8O6,它能被I2氧化。 mL檸檬水果汁樣品用HAc酸化， mL molL1的I2溶液，待反應完全后， mL L1的Na2S2O3滴定，計算每毫升檸檬水果汁中抗壞血酸的質(zhì)量。解：mgmL12 mL L1的KIO3溶液處理后，煮沸溶液以除去I2。冷卻后，加入過量KI溶液使之與剩余的KIO3溶液反應，然后將溶液調(diào)至中性。L1的Na2S2O3標準溶液滴定， mL。計算KI溶液的濃度。解：KIO3 + 5KI + 6H+ =3I2 +6K+ + 3H2O I2 + 2S2O32 = 2I + S4O62KIO3 →5KI→3I2→6S2O32 molL1