大學(xué)基礎(chǔ)化學(xué)課后習(xí)題解答(文件)
【正文】 ）。 (Ａ) pH７ (Ｂ) pH7 (C) pH=～ (D) pH=～（8）用佛爾哈德法測(cè)定下列物質(zhì)的純度時(shí)，引入誤差的比率最大的是（ A ）。配合物名 稱中心原子配 體配位原子配位數(shù)配位個(gè)體所帶電荷H2 [SiF6]六氟合硅酸SiⅣ+FF62Na3[Ag(S2O3)2]Ag+S2O32S23[Zn(OH)(H2O)3]NO3Zn2+OH,H2OO41+[CoCl2(NH3)3(H2O)]ClCo3+Cl,NH3,H2OCl,N,O61+[Cu(NH3)4][PtCl4]Cu2+,Pt2+NH3, ClCl,N42+,2(NH4)2[FeCl5(H2O)]Fe3+Cl,H2OCl, O62NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]Cr3+NCS,NH3N61[Co(en)3]2(SO4)2CoenN64+[Ni(CO)4]NiCOC402．填空：（1）由于酸度影響M–EDTA的穩(wěn)定性，為了衡量配合物的實(shí)際穩(wěn)定性，引入（ ），它與KθMY的關(guān)系為（ ），反映了配合物的實(shí)際（ ）（2）配位滴定的最低pH值可利用關(guān)系式（ ）和（ ）曲線求出。（4）配位滴定中常用的掩蔽方法有（ ）、（ ）和（ ）。解：第一種配合物: [CoBr (NH3)5]SO4第二種配合物: [CoSO4(NH3)5]Br 7. 已知Zn2+在水溶液中能與NH3形成鋅氨配離子，Zn2+的配位數(shù)為4，以[Zn(NH3)4]2+為例，推導(dǎo)出累積穩(wěn)定常數(shù)和逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)的關(guān)系。L–1，c(NH3)= 10–3 molL–1，pH =9. molL–1,Q=109103=1012 ＜1010 沒(méi)有AgCl沉淀生成10. 試比較[Ag(NH3)2]＋和[Ag(CN)2] 氧化能力的相對(duì)強(qiáng)弱，并計(jì)算說(shuō)明。 解：lgαy(H)== pH =13. 配位滴定中測(cè)定Ca2+、Mg2+時(shí)為什么要加入三乙醇胺?具體操作中是先調(diào)pH，還是先加入三乙醇胺？為什么？解：先加入三乙醇胺,后調(diào)pH，避免被掩蔽離子生成沉淀。L–115. ，在pH＞12時(shí)，用鈣指示劑指示終點(diǎn)，用EDTA溶液滴定。L– molL–1EDTA溶液，若使EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積消耗在30mL左右，分別計(jì)算下列基準(zhǔn)物的稱量范圍。再調(diào)試液pH=，以PAN為指示劑，趁熱用CuSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液（每毫升含CuSO4L?1 Zn2+ 溶液，欲使其中Zn2+ 濃度降至10?9 molL?1 (+)= 20. L?，計(jì)算試樣中Ca、Mg總的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（以MgO）。過(guò)量的Ba2+ molL?1EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定銅和鋅。計(jì)算試樣中銅、鋅、鎂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 解：①L1,計(jì)算φ（Fe3+ /Fe2+）。（1）溴（Br2）加到亞鐵鹽（Fe2+）溶液中；Br2+ 2Fe2+ = 2Br+2Fe3+ （2）銅板插入三氯化鐵（FeCl3）溶液中；Cu+2FeCl3=CuCl2+2FeCl2 （3）（1）6Fe2++Cr2O72+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O（2）Hg2++Hg=Hg22+（3）Fe3++Ag=Ag++Fe2+解：(1) E==, lgK=61056△rGmθ=696485=L1）+6H+（ molL1）=H2O2（ mol解：1計(jì)算298K時(shí)［Zn（NH3）4］/Zn電對(duì)和［Zn（CN）4］/Zn電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì).解：1已知原電池（）Ag︱Ag+（ mol計(jì)算Ksp（Ag2CrO4）。解： K fθ=10122 KMnO4恰能完全氧化一定質(zhì)量的KHC2O4計(jì)算KMnO4溶液的濃度。解：n(Na2C2O4)= n(MnO2)=5/2103=w(MnO2)=2，將其溶解后，在一定條件下將鈣沉淀為Ca2C2O4，過(guò)濾、洗滌沉淀，將洗凈的Ca2C2O4沉淀溶于稀H2SO4中，用c（KMnO4）= mol計(jì)算土壤中Al2O3和Fe2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：2抗壞血酸（L1的Na2S2O3滴定，計(jì)算每毫升檸檬水果汁中抗壞血酸的質(zhì)量。冷卻后，加入過(guò)量KI溶液使之與剩余的KIO3溶液反應(yīng)，然后將溶液調(diào)至中性。解：KIO3 + 5KI + 6H+ =3I2 +6K+ + 3H2O I2 + 2S2O32 = 2I + S4O62KIO3 →5KI→3I2→6S2O32 molL1的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定， mL。mL12 mL mL檸檬水果汁樣品用HAc酸化， mL molL1FeSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液， mol解：2，將該混合氧化物用酸溶解并使鐵還原為Fe2+后， molL12, Na2C2O4處理， mol molL1［Cu（NH3）4］2+ 0molL1）︱Ag（+）向負(fù)極加入鉻酸鉀（K2CrO4），使Ag+生成Ag2CrO4沉淀，并使c（CrO42）=L1）=Ag2S（s）解：(1)(2) (3) (4) E===1在298K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，MnO2和鹽酸反應(yīng)能否制的氯氣？如果改用12 molL1）+3H2O（2）AgCl（s）+e=Ag+Cl（ molmol1(3) E==, lgK=1△rGmθ=196485= （1）（）Pt︱I,I2 ‖F(xiàn)e3+, Fe2+︱Pt（+）2Fe3++2I=2Fe2++I2 （2）（）Zn︱Zn2+ ‖F(xiàn)e3+, Fe2+︱Pt（+）2Fe3++Zn=2Fe2++Zn2+ (3）（）Pt︱HNO2,NO3,H+ ‖F(xiàn)e3+, Fe2+︱Pt（+） （4）（）Pt︱Fe3+, Fe2+‖MnO4, Mn2+,H+︱Pt（+）, MnO4 +5Fe2+ +8H+=Mn2++ 5Fe3++4H2O 1根據(jù)下列反應(yīng)設(shè)計(jì)原電池，寫(xiě)出電池符號(hào)。 （2）選擇合適的還原劑，能還原Hg2+,Cu2+,但不能氧化Zn2+。解：298K時(shí)，F(xiàn)e3+ 、Fe2+ 的混合溶液中加入NaOH時(shí)，有Fe(OH)3和Fe(OH)2沉淀生成（假設(shè)沒(méi)有其它的反應(yīng)發(fā)生）。 L?1EDTA溶液測(cè)定硬度，消耗 ，計(jì)算水的硬度：①用mg用同濃度的EDTA溶液滴定鎂。計(jì)算煤中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。將其處理成溶液，除去重金屬離子后，L?1EDTA溶液并稀釋到100mL,，若溶液的pH=12，溶液中Ca2+的濃度為多少？ 解：c(Ca2+)=50(Y)=25(H)=0Ca2+ + Y = CaYx x 1010 x=10?7 molmol?1。計(jì)算試樣中Fe2O3和Al2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。L–1EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定試樣中的Fe3+。 解： mol解： molL–L–1，問(wèn)1mLEDTA溶液相當(dāng)于：①Zn，②MgO，③Al2O3各多少毫克? 解：（，）12. molL–1[Ag(NH3)2]＋溶液中加入少量NaCl晶體，L–1；(2) Ag+ + 2NH3 = Ag(NH3)2+ y y=c(NH3)=105 mol (1) 計(jì)算溶液中各組分的濃度。 （3）什么是酸效應(yīng)和酸效應(yīng)系數(shù)？ （4）酸效應(yīng)曲線有什么應(yīng)用？ （5）為什么在配位滴定中必須控制溶液的酸度？5. 通過(guò)計(jì)算判斷下列反應(yīng)進(jìn)行的方向： （1）[Zn(NH3)4]2+ + S2–= ZnS↓ + 4NH3 K=1/Kf（3）對(duì)于有M、N兩種金屬離子共存的混合溶液，若想以EDTA滴定其中的M離子，而N離子不產(chǎn)生干擾，（誤差小于或等于177。(Ａ) K+ （B）Na+ (C) Ba2+ (D) Ag+（10）用莫爾法測(cè)定時(shí)，干擾測(cè)定的陰離子是（ C ）。 (Ａ) 強(qiáng)酸性 (Ｂ) 弱酸性 (Ｃ) 強(qiáng)堿性 (Ｄ) 弱堿性或近中性（6）以硫酸鐵銨為指示劑的銀量法叫（ C ）。L1，105 mol（）解：(x+)=103 x=715． ，首先用Na2O2熔融，使其中的硫定量轉(zhuǎn)化為Na2SO4，然后溶于水，求（1）該有機(jī)化合物中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；（2），該有機(jī)化合物分子中有幾個(gè)硫原子？解：c(BaSO4)=716． 選擇題（1） 已知Ksp?(AgCl)=1010，L1NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。L1AgNO3溶液滴定至終點(diǎn)。L1(2) c(H+)≈ molL1 pH=開(kāi)始有Mg(OH)2沉淀生成時(shí)：molL1 pH=Zn2+沉淀完全時(shí)：c(S2)=(1022)/=1017mol79. molL1 c(NH3)=()/=L1的MnSO4溶液中， mol解：開(kāi)始生成Cd(OH)2沉淀: molL177． 廢水中含Cd2+ molL1 c(NH3)=(30)/40=L175. molL1MgCl2溶液中的溶解度。解：Hg2++FeS(s)=HgS(s)+Fe2+ Kθ=[Fe2+]/[Hg2+]=Ksp(FeS)/Ksp(HgS)=1018/1052=1034由于Kθ(HgS)遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于Kθ(FeS),使得FeS離解出的微量S2與溶液中的Hg2+結(jié)合生成HgS沉淀，破壞了FeS的解離平衡，促使FeS繼續(xù)解離，直至Hg2+濃度降至很低，達(dá)到符合國(guó)家規(guī)定（105 mol（2）往Mg2+
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