【正文】 HgC2O4難溶于水，但可溶于含有Cl離子的溶液中；（4） 熱分解CuCl22H2O時(shí)得不到無(wú)水CuCl2；（5） HgCl2溶液中有NH4Cl存在時(shí)，加入NH3水得不到白色沉淀NH2HgCl。答（1） ZnCl2 + H2O = H[ZnCl2(OH)] H[ZnCl2(OH)]有顯著的酸性能清除金屬表面的氧化物而不損害金屬表面如： H[ZnCl2(OH)] + FeO ==Fe[ZnCl2(OH)]2 + H2O（2） HgS不溶于HCl溶液中是因?yàn)镠gS的溶度積常數(shù)太小 HgS不溶于HNO3是因?yàn)樗cHNO3反應(yīng)生成難溶的Hg(NO3)2HgS HgS不溶于(NH4)2S是因?yàn)?NH4)2S溶液水解為HS，因而S2濃度很低，不能形成配合物 HgS溶于王水，它與王水反應(yīng)生成HgCl42和S 3 HgS + 8H+ + 2NO3 + 12Cl = 3HgCl42 + 3S↓ + 2NO↑ + 4H2O HgS溶于Na2S溶液反應(yīng)生成可溶性的HgS22 HgS + S2 = HgS22（3）為H2C2O4 酸性比HCl 弱得多；而Cl與Hg2+生成的配合物較穩(wěn)定，因而HgC2O4溶于鹽酸 HgC2O4 + 4HCl = H2HgCl4 + H2C2O4（4） Cu2+離子極化能力很強(qiáng)， HCl又為揮發(fā)性酸，CuCl22H2O 熱分解時(shí)發(fā)生水解，得不到無(wú)水CuCl2 CuCl22H2O ════Cu(OH)Cl + H2O↑ + HCl↑（5） NH4Cl存在抑制了生成NH2，且NH2HgCl 溶解度較大，因而不能生成NH2HgCl沉淀 HgCl2 + 4NH3 = Hg(NH3)42+ + 2Cl4. 完成下列反應(yīng)方程式：(1) Hg22+ + OH (2) Zn2+NaOH（濃）(3) Hg2++NaOH(4) Cu2++NaOH（濃）(5) Cu2++NaOH (6) Ag++NaOH(7) HgS+Al+OH（過(guò)量）(8) Cu2O+NH3+NH4Cl+O2答(1) Hg22+ + 2OH = HgO↓ + Hg↓ + H2O(2) Zn2+ + 2OH = Zn(OH)2Zn(OH)2 + 2OH = Zn(OH)42(3) Hg2+ + 2OH = HgO + H2O(4) Cu2+ + 4OH = Cu(OH)42(5) 2Cu+ + 2OH = Cu2O↓ + H2O(6) 2Ag+ + 2OH = Ag2O↓ + H2O(7) 3HgS + 2Al + 8OH = 3Hg + 2Al(OH)4 + 3S2(8) 2Cu2O + 8NH3 + 8NH4+ + O2 = 4Cu(NH3)42+ + 4H2O5. 概述下列合成步驟：（1） 由CuS合成CuI；（2） 由CuSO4合成CuBr；（3） 由K[Ag(CN)2]合成Ag2CrO4；（4） 由黃銅礦CuFeS2合成CuF2；（5） 由ZnS合成ZnCl2（無(wú)水）；（6） 由Hg制備K2[HI4]；（7） 由ZnCO3提取Zn； （8） 由Ag(S2O3)23+溶液中回收Ag。答(1) 3CuS + 2HNO3 + 6H+ = 3Cu2+ + 3S↓ + 2NO↑ +4H2O 2Cu(NO3)2 + 4KI = 2CuI↓ + I2 + 2KNO3 (2) CuSO4 + Cu + 2KBr = 2CuBr↓ + K2SO4(3) 2K[Ag(CN)2] + Zn = Ag↓ + K2[Zn(CN)4]3Ag + 4HNO3 = 3AgNO3 + NO↑ + 2H2O2AgNO3 + K2CrO4 = Ag2CrO4↓ + 2KNO3(4) CuFeS2 + O2 = Cu2S + 2FeS + SO2↑Cu2S + 22HNO3 = 6Cu(NO3)2 + 3H2SO4 + 10NO↑ + 8H2OCu(NO3)2 + 2NaOH = Cu(OH)2 + 2NaNO3Cu(OH)2 + 2HF = CuF2 + 2H2O(5) ZnS + 2HCl + n H2O = ZnCl2nH2O + H2S ZnCl2 nH2O = ZnCl2 + n H2O(6) 3Hg + 8HNO3 = 3Hg(NO3)2 + 2NO ↑+ 4H2OHg(NO3)2 + 4KI = K2[HgI4] + 2KNO3(7) ZnCO3 + H2SO4 = ZnSO4 + CO2 ↑+ H2O2ZnSO4 + 2H2O = 2Zn +O2↑ + H2SO4(8) Ag(S2O3)23 + 8Cl2 + 10H2O = AgCl↓ + 15Cl + 4SO42 + 2OHAgCl + 2NH3 = [Ag(NH3)2]Cl[Ag(NH3)2]Cl + HCOOH = Ag↓ + CO2 ↑+ H2O + NH3 ↑+ HCl2[Ag(NH3)2]+ + Zn = 2Ag↓ + [Zn(NH3)4]22[Ag(NH3)2]+ + CH3CHO + 2OH = CH3COONH4 + 2Ag↓ + 3NH3 ↑+ H2O9. 將無(wú)水硫酸銅（Ⅱ）溶于水中，得到溶液A。用過(guò)量得NaCl溶液處理溶液A得到溶液B。當(dāng)溶液B用過(guò)量得SO2處理之后再用水稀釋?zhuān)沙恋鞢。將沉淀濾出并用蒸餾水洗滌后，溶解于氨水得到無(wú)色溶液D，D在空氣中靜置時(shí)迅速變成籃紫色溶液E。如再向溶液E加入大量銅屑，則得到無(wú)色溶液F。（a）說(shuō)明溶液A和B的顏色，并寫(xiě)出在溶液中主要含銅組分得化學(xué)式；（b）說(shuō)明沉淀C的顏色和化學(xué)式；（c）在E中主要含銅組分的化學(xué)式時(shí)什么？（d）簡(jiǎn)單解釋當(dāng)溶液D變成溶液E時(shí)所發(fā)生的變化？（e）溶液D和溶液F在組成上有無(wú)區(qū)別？答（a） A: 藍(lán)色 Cu(H2O)42+ B: 黃色 CuCl42（b） C: 白色 CuCl（c） E：Cu(NH3)42+（d） 4Cu(NH3)2+ + O2 + 2H2O + 8NH3 = 4Cu(NH3)42+ + 4OH（e） D和F 相同均為含Cu(NH3)2+離子的溶液（f）10. 下面兩個(gè)平衡：2Cu+Cu2+ + CuHg2+ + Hg Hg (1) 在形式上是相反的，為什么會(huì)出現(xiàn)這種情況？(2) 在什么情況下平衡會(huì)向左移動(dòng)？試各舉兩個(gè)實(shí)例。答 （1） + + + +Cu2+ Cu+ Cu Hg2+ Hg22+ Hg + +（2） 2 Cu+ = Cu2+ + Cu 可加入Cu+離子的沉淀劑使平衡向左移例：Cu2+ + Cu + 2Cl = 2CuClHg2+ + Hg = Hg22+ 可加入Hg2+離子的沉淀劑使平衡向左移例：Hg22+ + H2S = HgS + Hg + 2H+12. 寫(xiě)出與汞有關(guān)的反應(yīng)。答 2Hg + O2 ══════2HgO3 Hg + 8HNO3════ 3Hg(NO3)2 + 2NO↑ + 4H2O 2HgCl2 + SnCl2 + 2HCl = Hg2Cl2↓ + H2SnCl6Hg2Cl2 + SnCl2 + 2HCl = 2Hg ↓+ H2SnCl6NH4Cl + 2K2[HgI4] + 4KOH = Hg2NIH2O↓ + 7KI + 3H2OHg2Cl2 + 2NH3 = HgNH2Cl↓ + NH4Cl + Hg13. 寫(xiě)出Hg2+與Hg22+離子的區(qū)別與檢查和檢驗(yàn)NH4+的反應(yīng)方程式。答: Hg2+與Hg22+離子的區(qū)別如表所示：試劑 Hg22+Hg2+ KCl生成白色的Hg2Cl2沉淀生成可溶性的無(wú)色的HgCl2 KI生成綠色的Hg2I2沉淀生成桔紅色的HgI2↓，KI過(guò)量則生成無(wú)色的K2[HgI4] NH3H20生成HgNH2Cl(白) + Hg(黑) 灰生成白色的Hg(NH2)Cl沉淀 H2S生成黑色HgS + Hg生成黑色的HgS沉淀 SnCl2生成灰色的Hg沉淀生成白色的Hg2Cl2沉淀，接著變?yōu)榛疑腍g沉淀CuHg沉淀在Cu表面而形成為銀白色同左檢驗(yàn)NH4+的反應(yīng)方程式：NH4Cl + 2K2[HgI4] + 4KOH = Hg2NIH2O↓ + 7KI + 3H2OK2[HgI4] 和KOH的混合溶液稱(chēng)為奈斯勒試劑，若溶液中有微量的NH4+存在時(shí)，加幾滴奈斯勒試劑，就會(huì)產(chǎn)生特殊的紅色沉淀。第十九章 配位化合物1. 某物質(zhì)的實(shí)驗(yàn)式為PtCl42NH3，其水溶液不導(dǎo)電，加入AgNO3亦不產(chǎn)生沉淀，以強(qiáng)堿處理并沒(méi)有NH3放出，寫(xiě)出它的配位化學(xué)式。解 : [Pt(NH3)2Cl4]2. 下列化合物中哪些是配合物？哪些是螯合物？哪些是復(fù)鹽？哪些是簡(jiǎn)單鹽？ （1）CuSO45H2O （2）K2PtCl6 （3）Co(NH3)6Cl3 （4）Ni(en)2Cl2 （5）(NH4)2SO4FeSO46H2O （6）Cu(NH2CH2COO)2 （7）Cu(OOCCH3)2 （8）KClMgCl26H2O解 配合物： K2PtCl6, Co(NH3)6Cl3, CuSO45H2O螯合物： Ni(en)2Cl2, Cu(NH2CH2COO)2復(fù)鹽 ： (NH4)2SO4FeSO46H2O KClMgCl26H2O簡(jiǎn)單鹽： Cu(OOCH3)23. 命名下列各配合物和配離子：（1）(NH4)3[SbCl6] （2）Li[AlH4]（3）[Co(en)3]Cl3 （4）[Co(H2O)4Cl2]Cl（5）[Cr(H2O)4Br2]Br2H2O （6）[Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH)]（7）Co(NO2)6]3 （8）[Co(NH3)4(NO2)Cl]+（9）[Cr(Py)2(H2O)Cl3] （10）[Ni(NH3)2(C2O4)]解 （1） 六氯合銻（III）酸銨 （2） 四氫合鋁（III）酸鋰 （3）三氯化三（乙二胺）合鈷（III） （4）氯化二氯四水合鈷（III） （5）二水合溴化二溴四水合鈷（III） （6）羥水草酸根乙二胺合鉻（III） （7）六硝基合鈷（III）配陰離子 （8）一氯一硝基四氨合鈷（III）配陽(yáng)離子 （9）三氯一水二吡啶合鉻（III）（10）二氨草酸根合鎳（II）。而它在八面體強(qiáng)場(chǎng)中的磁距為零，該中心金屬離子可能是哪個(gè)？解 該中心金屬離子可能是Fe2+ = n = 4即在八面體場(chǎng)中有四個(gè)成單電子八面體強(qiáng)場(chǎng)中磁矩為零，即無(wú)成單電子故 Fe2+符合題意dm3K[Ag(CN)2]溶液中，加入KCl固體使Cl dm3，有何現(xiàn)象發(fā)生？解：設(shè)[Ag+]為x mol?dm3 Ag+ + 2CN Ag(CN)2x 2x 得：x = 108mol?dm3 Q = [Ag+][Cl] = 108 = 109 Q KspH（AgCl），因而會(huì)有AgCl沉淀析出105mol的AgI溶于1cm3氨水，試從理論上推算，氨水的最低濃度為多少？ 已知：K穩(wěn)（Ag(NH3)2+）=107,KSP(AgI)= 1017解：(1) 先換算為1升氨水中AgI的溶解量為：11051000= (2) 計(jì)算溶解平衡常數(shù)KKsp(AgI) = [Ag+][I] K穩(wěn)（Ag(NH3)2+）=[ Ag(NH3)2+]/[Ag+][NH3]2則 溶解反應(yīng)的K= KspK穩(wěn)(3) 假定溶解的AgI全部轉(zhuǎn)化為Ag(NH3)2+，則溶液中[ Ag(NH3)2+]和[I]，+平衡濃度。+ + e—=Au的=，求Au（CN）+ e—Au+2CN— 的值是多少？（K穩(wěn)，Au（CN）=21038）解： Au(CN)2 + e—Au+2CN—φ0(Au(CN)2/Au)= φ0(Au+/Au)+ [Au+] =答：略 moldm3Cu(NH3)42+配離子的溶液里，若用標(biāo)準(zhǔn)氫電極作正極。試計(jì)算Cu（NH3）42+配離子得穩(wěn)定常數(shù)（已知=）。解：EH = EH（H+/H2） EH[Cu（NH3）42+/Cu] = 即 EH[Cu（NH3）42+/Cu] = 由 EH[Cu（NH3）42+/Cu] = EH（Cu2+/Cu） + [Cu2+] 第二十章