高分子配位聚合ppt課件-資料下載頁(yè)
2025-05-12 13:42本頁(yè)面
【正文】 正己烷、鉑重整抽余油（ 80~120 ?C ）作 溶劑。嚴(yán)格無水、無氧。 ?反應(yīng)時(shí)間 ：通常的聚合反應(yīng)時(shí)間為 1~10 小時(shí) 5 調(diào)節(jié)劑 ： 分子量調(diào)節(jié)劑，如丙烯聚合常用 H2作鏈轉(zhuǎn) 移劑來控制分子量。 H 2 的分壓 0 0 . 2 0 . 5 1 . 0Mw 4 8 0 0 0 0 1 1 0 0 0 0 7 2 0 0 0 6 0 0 0 0表：氫的分壓與聚丙烯分子量的關(guān)系 6 工藝 ： 溶液法（包括淤漿法） 液相本體法 （單體同時(shí)起溶劑的作用） 氣相法本體法 167。 配位聚合 1 引 言 二烯烴配位聚合的特點(diǎn)： ?具有高度的 化學(xué)選擇性 所得聚合物只有一種或幾乎只含 一種結(jié)構(gòu)的單體單元。如： 1, 1,2 或 3,4。 ?具有高度的 立體選擇性 所得聚合物有很高的構(gòu)型規(guī)整性。 聚丁二烯 立構(gòu)規(guī)整 彈性體 結(jié)晶性聚合物 樹脂 結(jié)晶性聚合物 C CC H 2H 2 CH H nC CHH 2 CH C H 2 nC H 2 C HnH C C H 2c i s 1 , 4 p o l y ( 1 , 3 b u t a d i e n e )t r a n s 1 , 4 p o l y ( 1 , 3 b u t a d i e n e )i t 1 , 2 p o l y ( 1 , 3 b u t a d i e n e )s t 1 , 2 p o l y ( 1 , 3 b u t a d i e n e )? 異戊二烯理論上應(yīng)有 6種立構(gòu)規(guī)整聚合物 順式 — 1,4， 反式 — 1,4；全同或間同 1,2， 全同劃間同 3,4 但由于空阻的關(guān)系 ， 全同或間同 1,2沒有得到 （ 見下表 ） C CC H2H2CH3C H nC CHH2CH3C C H2 nC H2CnH C C H 2c i s 1 , 4 p o l y i s o p r e n e t r a n s 1 , 4 p o l y i s o p r e n ei t 1 , 2 p o l y i s o p r e n es t 1 , 2 p o l y i s o p r e n eC H 3C H2HCnC C H 2i t 3 , 4 p o l y i s o p r e n es t 3 , 4 p o l y i s o p r e n eH3C二烯烴聚合配位催化體系 ?Ziegler Natta催化體系 Ti 系 TiCl4/AlR3, TiI4/AlR3, Ti(OR)4/AlR3。 Co 系 CoCl2/AlEt2Cl。 Co(acac)2/AIEt2Cl。 Ni 系 Ni(Oct)2/AlEt3/HF U 系 U(OR)4/AlEtCl2 V 系 VOCl3/AlEt3。 V(acac)3/AlR3 稀土 Ln(naph)3/Al(iBu)2H Cr 系 Cr(CO)6m(Py)m ?過渡金屬烯丙基衍生物 ?C3H5NiX ?烷基鋰引發(fā)劑 nBuLi, sBuLi ?不含金屬 碳鍵的催化體系 Ni(PCl3)4TiCl4。 CoCl2AlCl3 2 二烯烴定向聚合機(jī)理 1）二烯烴聚合的一般特點(diǎn) ?配位 插入機(jī)理； ?活性中心的金屬 碳鍵存在同式 (syn ) 和對(duì)式 (anti) 異構(gòu)平衡 ： C HC HC H 2C HC HC H 2M tM ts y n a n t i 增長(zhǎng)鏈端 ?3烯丙基結(jié)構(gòu) 同式結(jié)構(gòu)熱力學(xué)上比較穩(wěn)定 。 C1和 C3兩 個(gè)反應(yīng)點(diǎn)決定了 聚合反應(yīng)具有化學(xué)選擇性 （ 1,2 or 1,4）和立體定 向性。 2）聚合機(jī)理 ?Cossee Arlman單金屬模型（ ZN 催化體系） ?TiCl3 順 式 加 成 1 , 4 插 入C lC lC lC lC H2C lC lC lC lC H2+s t r a n sC lC lC lC lC H2反 式 1 ， 4 聚 丁 二 烯?TiCl3 單空位中心 ?：管材，容器，農(nóng)膜等； ? LLDPE：薄膜，包裝材料等； ? PP：纖維，地毯，熱塑性塑料。 ?： 1960年美國(guó)菲利浦石油公司首先生產(chǎn)。我國(guó) 1959年開始研 究， 1971年在燕山石化投產(chǎn)萬噸生產(chǎn)裝置。目前的生產(chǎn)能力僅次于丁苯橡膠。主要做輪胎。 ?：美國(guó) Goodrich, Goodyear, Firestone, Shell公司生產(chǎn)。輪胎，鞋，傳送帶。 ?：（ EPR）二元乙丙橡膠， EPM。引入少量非共軛二烯烴為第三單體，得到三元乙丙橡膠， EPDM。 1963年美國(guó) Exxon公司最早生產(chǎn)， 1972年我國(guó)在蘭州合成橡膠廠生產(chǎn) 2022噸 /年。耐老化，電線，電纜，民用制品。 167。 配位聚合的應(yīng)用
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