結構化學例題ppt課件-資料下載頁
2025-05-12 13:11本頁面
【正文】 序上升，得到的應是一條平滑的直線，但實驗事實高訴我們，水合熱的變化如下表：例題d電子數(shù)d0 d1 d2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 d9 d10M2+ Ca2+ Sc2+ Ti2+ V2+ Cr2+ Mn2+ Fe2+ Co2+ Ni2+ Cu2+ Zn2+kJ/mol1598 — 1867 1897 1926 1863 1959 2801 2123 2123 2509CFSE(Dq)0 4 8 12 6 0 4 8 12 6 0例題 Ca2+ 、 Mn2+ 、 Zn2+離子具有 d0 、 d5 和 d10構 型， CFSE為 0， d1~3在八面體弱場中，（配體為 H2O） 進入t2g軌道， CFSE依次增大，水合熱也隨之增大， 即：水合熱除了因有效核電荷增大而增大外，還因額外有 LFSE。 而d4~5電子因進入高能量的 eg軌道， CFSE減小，水合熱也隨之減小。 d6~8電子再次進入低能量的 t2g軌道， CFSE增大，水合熱上升。 d9~10最后兩個電子進入高能量的 eg軌道， CFSE下降，水合熱下降。 Ni2+d8， CFSE最大，相應的水合熱最大。（ 2） 是錯誤的， 次序應為：d1d2 d3d4 d5 d6 d7 d8 d9 d10例題六、姜 態(tài)勒效應例 1 已知某配合物的能量 dx2y2 dz2 其他 d軌道，問這應在何種情況下產(chǎn)生？在 正方形場中能量：在八面體場中能量：在四面體場中能量： 所以 只有該配合 物 產(chǎn)生姜 態(tài)效應時才可能出現(xiàn)能量 dx2y2 dz2 其他 d軌道例題例題 例 2 （ 1）配合離子 [CoF6]3可能發(fā)生畸變，與 [CuX6]4相比，哪一個畸變大？ (2)在 CrCl2晶體中，有兩個配位體與金屬離子的距離（ 290pm） 比起另四個配體與金屬離子的距離(239pm)大的多，試解釋 .（ 1） [CoF6]3中 Co3+是 d6， 排布為[CuX6]4中 Cu2+是 d9， 排布為前者是由 t2g軌道簡并引起的畸變小于 后者由于 eg軌道引起的畸變 （ 2）在這個晶體中， Cr2+具有 高 自旋狀態(tài) ，在八 面體環(huán)境中 引起的姜 泰勒效應 ，發(fā)生較大的畸變是 軸向畸變， 成拉長了的八面體 ，所以四個短鍵，兩個長鍵。
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