胺的合成mappt課件-資料下載頁
2025-05-03 04:54本頁面
【正文】 那些底物很昂貴、或較難得到的，本方法也很適用 。但由于 CDI不穩(wěn)定，放置時間長，遇水會分解，造成加料不準確，容易生成較難分離的二聚體。因此反應前確定 CDI的質量尤為關鍵。 R 1HN NOR 3R 1 N H 2R 2 R 3 N HB a s eR 2B a s eNN NONRHN NON44 （一） 氯甲酸對硝基苯酯主要用于伯胺的反應，其反應機理是中間體對硝基苯氧基碳酰胺在堿性條件下，脫去對硝基苯酚得到相應的異氰酸酯，然后再與另一分子胺反應得到脲。 使用本方法一個主要的注意點是第一步對硝基苯氧基碳酰胺的制備，一定要選擇好相應的堿，用好當量。另外也有文獻在第一步用過量的堿生成異氰酸酯的溶液，馬上再與另一分子胺反應。該法的一個缺點就是有時產(chǎn)生的黃色的副產(chǎn)物對硝基苯酚，不易除干凈（一般用強堿洗）。 R 1 N H 2B a s eR 1 N OOOOC lO 2 NHN O 2B RN C O R 1HN NOR 3R 2 R 3 N H R 2B a s e胺先與氯甲酸酯反應得到相應的烷氧基碳酰胺，然后再與另一分子胺反應生成脲。本方法適用范圍也很廣，對那些底物很昂貴、或較難得到的，本方法尤為適用。一般來說比較常用的為氯甲酸對硝基苯酯和氯甲酸苯酯。 45 (二 ) 芳香伯胺的苯氧基碳酰胺和脲的合成示例 N C HNt B uOONN H 2 N CHNt B uHNO N 脂肪伯胺的苯氧基碳酰胺和脲的合成示例 NH OO N H 2NH NHO氯甲酸苯酯也是一般用于伯胺脲的合成，其首先與胺的反應苯氧基碳酰胺，在堿性條件下，高溫條件下與另一分子胺反應生成脲。 其特點是相應的中間體苯氧基碳酰胺，較為穩(wěn)定，易于制備及純化。若將氯甲酸苯酯用于仲胺的脲的合成，在第二步反應一般。 46 2－異丙烯酯合成脲示例 最近也有文獻報道，用氯甲酸 2－異丙烯酯與伯胺生成２－異丙烯氧基碳酰胺，其在 N甲基四氫吡咯的催化下與另一分子胺反應可以高收率的得到相應的脲，且許多反應經(jīng)過簡單后處理后就可得到較好的純度。 HN OON H 2OOC lN a O H a q . / E t O A cH 2 N HNHNO0 . 1 e q . N M e t h y l p y r r o l i d i n e5 5 o C T H F47 R 1 N H 2 RHN N H2OK N C O a q .a c i d N H 2O H HNO HON H 2K N C O a q .g l a c i a l a c i d對于沒有任何取代基的脲，一般主要通過氰酸鉀與胺反應得到，一般這類反應在水和醋酸的混合溶劑中進行。 48 N C OE t 3 N / T H FO2 NC l N H 2O 2 NC lHNHNO 三光氣與胺反應生成脲示例 E t 3 N / T H FO 2 NC l N H 2O 2 NC l HN HNOt r i p h o s g e n eO 2 NC l N C O a n i l i n e49 羰基二咪唑與芳香伯胺反應生成脲示例 N H 2C D I / E t 3 N / T H FO2 NC l N H 2O 2 NC lHNHNO t B uN H 2 M e O 2 C HN OO N O2+M e O 2 C HN HNO t B uP y r i d i n e / D C M50 硫脲 Thiourea在石油化工、醫(yī)藥化工同樣具有泛的應用前景，很多醫(yī)藥分子中都還有硫脲的結構片斷。例如目前市場上很多口服降糖藥、抗甲狀腺藥都屬于硫脲類分子。硫脲的化學合成通常有下列一些方法。 異硫氰酸酯與胺反應生成硫脲示例 t B u N C SN H 2D I E A / C H 2 C l 2 NH NHS51 硫光氣與胺反應生成硫脲 F N H 2 C S C l 2N H 2C lFHNC lHNS 硫代羰基二咪唑與胺反應生成硫脲 N N H 2 NHNHNSNN H 2NN NSN N52 NH OSHNn B u 2 N HNH NSHNB uB uNNH 2 N N NHSS N NHSNH NN+ t o l u e n e / h e a t i n g 通過硫代甲巰基碳酰合成硫脲 利用硫代氯甲基苯酯合成硫脲 硫代試劑（如 Lawsson試劑）與脲反應得到硫脲 NM e OSSNM e ONHSNHNH N H B o c53 Question amp。 Comments
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