【正文】
帶部分正電荷。因此,耦聯(lián)反應可以看 作重氮基是以 形式參與 反應,屬于重氮基進攻芳環(huán)的親電取代 反應。由于重氮正離子是 較弱的親電試 劑 ,它只能進攻酚、芳胺等活性較高的 芳環(huán),發(fā)生親電取代反應。 N N+N 2 + C l + H O弱 堿 性0 攝 氏 度N N O H對 羥基偶氮苯(桔黃色) N N N N+ +N ( C H 3 ) 2中 性 或 弱 酸 性 , 0 攝 氏 度N N NC H3C H3( 黃 色 )對 二甲氨基偶氮苯( 4二甲氨基偶氮苯) 偶聯(lián)反應是親電取代反應,重氮正離子作為親電試劑進攻羥基或氨基的 對位 ,如果對位上已被其它取代基占據(jù),則發(fā)生在 鄰位 上, 一般不發(fā)生在間位上 (因為間位沒有對鄰位那么活化)。 O HC H 3O H ( 或 N H 2 )O H ( 或 N H 2 )O H ( 或 N H 2 )C H 3各化合物偶聯(lián)反應發(fā)生的位臵 注意:在強堿性溶液( pH> 10)中,偶 聯(lián)反應不能進行 N 2 + + O H N N O H N N O + H +重氮酸 pH 911 重氮酸鹽 pH 1113 第三節(jié) 酰胺 酰胺是羧酸的一種衍生物,結(jié)構(gòu)上可 以看做是羧酸分子中羥基被氨基或烴氨基 取代后的產(chǎn)物。 酰胺的化學性質(zhì) 1. 酸堿性 近于中性 如果氨分子中有兩個氫原子被一個二元酸的酰基取代,則生成環(huán)狀的亞氨基化合物(酰亞胺)。由于兩個羰基的吸電子作用,使亞氨基的 NH鍵極性明顯增加,氮上的氫原子較易變?yōu)橘|(zhì)子,而呈弱酸性。例如: 2. 與亞硝酸反應 酰胺與亞硝酸反應生成相應的羧酸,并放出氮氣。 CON H 2+ H N O 2COO H+ N 2 + H2 O3. 霍夫曼降解反應 酰胺 + X2 OH- 少一個碳原子的伯胺 4 O H __+ Br2+R C N H 2OR N H 2 + C O 3 2 + 2 B r + 2 H 2 O碳酸衍生物 (一) 脲(尿素) N H 2CNH 2O 尿素又稱脲,是碳酸的二酰胺。尿素是哺乳動物體內(nèi)蛋白質(zhì)代謝的最終產(chǎn)物,存在于動物的尿中。許多含氮化合物在代謝過程中所釋放的氨是有毒的,通過轉(zhuǎn)變?yōu)槟蛩貜哪蛑信懦龆拱钡臐舛冉档汀U3扇嗣刻炫判沟哪蛑屑s含尿素 30g。 脲的水溶液不能使石蕊試紙變色,只能與強酸作用生成鹽。 COH 2 N N H 2 + H N O 3 (濃 ) COH 2 N N H 2 H N O 3白 色硝酸脲 2. 水解 H 2 N CON H 2H +C O 2 + N H 4+O H C O 3 2 + N H3尿 素 酶 +C O 2 N H 3 H 2 O+ 脲具有一般酰胺的性質(zhì),在酸、脲酶或堿催化下發(fā)生如下反應: 3. 與 HNO2的反應 H 2 N CON H 2 2 H N O2+ +C O 2 2 N 2 3 H 2 O + 通過測定氮的體積,可測定脲的含量。此反應也用于除去反應中過量的亞硝酸。 1 5 0 ~ 1 6 0 0 CH 2 N CON H 2 H 2 N CON H 2+H 2 N CON H CON H 2+ N H 3CON HN H 2 CON H 2 + C u S O 4 + N a O H縮二脲反應 肽鍵 紫 色 或 紫 紅 色 溶 液CON H凡 分 子 中 含 兩 個 或 兩 個 以 上 結(jié) 構(gòu) 的 化 合 物 都 能 進 行 縮 二 脲 反 應