【正文】
互 變 異 構(gòu)O HOHH互 變 異 構(gòu)N H4H S O3加 成烯 醇 式酮 式OH HHHHS O3N H4O HS O3N H4HHC = C 加 成C = O 加 成酮 式 加 成 物醇 式 加 成 物N H4H S O3加 成+ N H3氨 解H HHHHS O3N H4O HS O3N H4N H2S O3N H4HH醇 式 加 成 物胺 式 加 成 物N H4H S O3+ N H3氨 解H HHHHS O3N H4N HS O3N H4N HHH胺 式 加 成 物亞 胺 式 2 N H4H S O3互 變 異 構(gòu)N H2? ? 萘 胺2 Bucherer反應(yīng)主要從 β 萘酚磺酸 衍生物制備相應(yīng)的 β 萘胺磺酸 衍生物,但并不是所有的萘酚磺酸的羥基都能容易地置換成氨基,有以下規(guī)律: (1)羥基 1位, 3位磺基對(duì)氨解阻礙, 1位磺基對(duì)氨解促進(jìn); (2)羥基 2位, 4位磺基對(duì)氨解阻礙, 1位磺基對(duì)氨解促進(jìn); (3)羥基、磺基不在同一環(huán),磺基對(duì)羥基的氨解影響不大。 吐氏酸 S O 3 H O N aO HS O 3 HO HS O 3 HN H 2H 2 S O 4 , 1 6 0oC磺 化N a O H堿 熔H +酸 化發(fā) 煙 硫 酸低 溫 磺 化N H 3 , N H 4 H S O 3氨 解J酸 S O 3 HN H 2 H O 3 SS O 3 HS O 3 HN H 2H O 3 SS O 3 HN H 2O HN H 2H O 3 S發(fā) 煙 硫 酸二 磺 化H +水 解N a O H堿 熔H +酸 化O HS O3HH O3SO HH O3S S O3HO HS O3KK O3SO HK O3S S O3KO HO N aO N aN a O3SO HH O3SN H2發(fā) 煙 硫 酸 , 7 0 ~ 8 0oC二 磺 化G 酸R 酸+K C l+G 鹽堿 熔 N a O H , 2 5 0oCH+酸 化1 8 % N H3, ( N H4)2S O4氨 解γ 酸 直接氨解( P236) 思考題 ? 什么是氨解,什么是胺化? ? 伯醇的氨解為什么很難得到伯胺? ? 醇的氨解工藝方法有幾種? ? 引入氨基的方法有哪些 ? ? 芳環(huán)上鹵基的氨解與脂肪族氨解機(jī)理有何不同? ? 催化丁醇氨化合成丁腈催化劑及工藝的研究 ? 反應(yīng)工藝? ? 影響因素? ? 產(chǎn)品表征 ? ? 產(chǎn)物分析?