【正文】
第 10章 氨解和胺化 (Ammonolysis and Amination) ? 概述 ? 鹵基的氨解 ? 羥基的氨解 概述 ? 定義 ? 反應(yīng)的目的 ? 氨基化試劑(氨解劑) 定義 R Y + N H 3 R N H 2 + H Y 有機(jī)化合物與 氨 發(fā)生復(fù)分解而生成 伯胺的反應(yīng),叫做 氨解 反應(yīng)。 R=烷基、芳基; Y= OH, Cl, SO3H, NO2 CC H 3C H3O + H 2 N O H CC H 3C H3 O HNHO H CC H 3C H 3 N O HN H 2 C C C HOHO HHNHN+ H 2 OH加 氫 N H C H 2 氨與雙鍵(或環(huán)氧化合物) 加成 生成 胺的反應(yīng)叫做 胺化 反應(yīng)。 N H 3 + O N H 2 C H 2 C H 2 O H N H ( C H 2 C H 2 O H ) 2ON ( C H 2 C H 2 O H ) 3O 反應(yīng)的目的 ? 制備脂肪族伯、仲、叔胺及季銨鹽 C l C H 2 C H 2 C l + N H 3 H 2 O~ 2 M P a H 2 N C H 2 C H 2 N H 2N ( C 2 H 5 ) 3 + C l C H 2 ( H 5 C 2 ) 3 N + C H 2 C l ? 制備芳胺 O 2 N C l N H 3 O 2 N N H 2( 1)硝化還原: ( 2)氨解法: ( 3)羧酸還原法 A r N O 2 A r N H 2[ H ]A r C lA r N H 2A r HA r N O 2A r S O 3 HA r O H氨 解引入氨基的方法 A r C O O H N H 3 A r C O O N H 4 H 2 O A r C O N H 2 A r C H 2 N H 2還 原? ( 4) Hoffmann降解法 A r C O O HN H3A r C O O N H2H2OA r C O N H2N a B r ON a O HA r N H2A r C O N H2B r2 H B rA r C O N H B rO H或 R O A r C O NB r B r慢A r C O NA r 遷 移A r N = C OH2OA r N = C = OHO H氫 遷 移A r N H C O HO C O2A r N H2N 溴 代 酰 胺 N 溴 代 酰 胺 陰 離 子酰 基 氮 賓異 氰 酸 酯 氨基化試劑(氨解劑) ? 液氨 ? 氨水 ? 氨氣 ? 銨鹽 ? 有機(jī)胺(伯、仲、叔胺) T,℃ 20 30 40 wt,% 29 表 不同溫度下氨在水中的溶解度 鹵基的氨解 ν = k[RX][NH3] 反應(yīng)物 RX: RCOX, RX, ArX R X + N H 3 親