[理學]第16章胺(已修改)
2024-12-20 01:01 本頁面
【正文】 第 16章 含氮化合物 （一）硝基化合物 NORONRO O或硝基化合物的化學性質 酸性（ α氫原子的 酸性） R C H = NO HO硝 基 式 假 酸 式R C H 2 NOOR C H 2 N O 2 + N a O H [ R C H N O 2 ] N a + + H 2 O可溶于強堿溶液中 C 6 H 5 C H O + O H C H 3 N O 2 H 2 O C 6 H 5 C H = C H N O 2C 6 H 5 C O O C 2 H 5 C 2 H 5 O H+C 6 H 5 C O C H 2 N O 2+ C 2 H 5 O C H 3 N O 2活潑亞甲基的縮合反應 硝基化合物的還原 N O 2 N H 2Fe ( Z n S n )HCl1）化學還原： 酸性條件下，主要生成芳胺 中性條件下，可生成羥基芳胺 N O 2 N H O HH2 O , 6 0 ℃Z n + N H 4 C l堿性條件下，可生成氫化偶氮苯 N O 2 Z nN a O H , C 2 H 5 O H N H N HN a 2 S , N a H S N H 4 H S ( N H 4 ) 2 S S n C l 2 + H C l可以 選擇性 地將多硝基化合物中的 一個硝基還原 成氨基。 部分還原劑 : N O2N H2N O 2N a H SC H3O HN O2N O 2 N H 2S n C l 2 + H C lC H O C H O+N O 2N i ( P t P d )N H 2H 22）催化加氫： 一、分類 RNH2 R2NH R3N 伯胺 仲胺 叔胺 一元胺 二元胺 多元胺 脂肪族胺 芳香族胺 （二）胺 季銨堿和季銨鹽相當于氫氧化銨和銨鹽的四烴基取代物。 R4N+OH（ 季銨堿 ） R4N+X（ 季銨鹽 ） CC H3C H3C H3O H 叔醇 伯胺 CC H3C H3C H3N H2注意： 伯 、 仲 、 叔胺與伯 、 仲 、 叔醇的含義是不同的 。 二、 胺的結構 NHHH..NHHC H 3..NC H 3C H 3C H 3.. 氮原子是 sp3雜化 ， 胺具有錐形體結構 。 簡單的手性胺很容易發(fā)生對映體的相互轉變，不易分離得到其中的某個對映體。 NRR 39。HN HR 39。RNRR 39。Hs p3 雜 化s p2 雜 化s p3 雜 化手性季銨鹽正離子，可以被拆開成對映體。 IR： 伯胺 的 NH伸縮振動在 3500~3400 cm1區(qū)域有 兩個吸收峰； 仲胺 在該區(qū)域只有 一個 吸收峰。 叔胺 因沒有 NH鍵，故 無 該吸收峰。 NMR： βH： δ=~ αH： δ=~ C C NH 2 (R 2 )H H三 、 物理性質 （ 自學 ） 異丁胺的紅外光譜 NH伸縮 NH彎曲 NH搖擺 CN伸縮 N甲基苯胺的紅外光譜 NH伸縮 NH彎曲 NH搖擺 CN伸縮 有毒 芳胺毒性較大，使用時必須小心 常有顏色 純凈的芳胺是無色液體或固體 ， 但由于易被氧化致使常帶有黃色或棕色 。 注意 : 化學性質 堿性 親核性 芳環(huán)上親電取代反應 六 、 化學性質 堿性與成鹽 N H 3NH 2+R OH K b = ［ ］ ［ ］R［ ］p K b = lg K b胺的 Kb值愈大或 pKb值愈小 ， 則該胺的堿性愈強 。 R N H 2 + H 2 O [ R N H 3 ] + + O H （ 1） 脂肪胺的堿性 A、 取代基的影響 ( C H3 ) 3 N ( C H 3 ) 2 N H C H 3 N H 2 N H 3 ＞ ＞＞氣態(tài) 時： 堿性是按伯 、 仲 、 叔胺的順序遞增 。 B、溶劑化效應的影響 在水溶液中， 叔胺的堿性反而較弱 從誘導效應看 ， 氮原子上烷基增多 ， 堿性增強；但從溶劑化效應考慮 ， 烷基增多 ， 堿性則減弱 。 兩種效應正好相反 。 C、空間效應，如烷基體積較大，使質子不易與氮原子結合。 因此，脂肪胺在水中的堿性強弱是電子效應、溶劑化效應和空間效應等綜合影響的結果 脂肪族胺在水溶液中的堿性順序 : 仲胺 伯胺 , 叔胺 氨 （ 2） 芳香族胺的堿性 芳胺亦呈堿性，但其堿性一般比脂
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