[理學(xué)]第16章胺-在線瀏覽
2025-01-25 01:01本頁面
【正文】 3 ＞ ＞＞氣態(tài) 時： 堿性是按伯 、 仲 、 叔胺的順序遞增 。 兩種效應(yīng)正好相反 。 因此，脂肪胺在水中的堿性強(qiáng)弱是電子效應(yīng)、溶劑化效應(yīng)和空間效應(yīng)等綜合影響的結(jié)果 脂肪族胺在水溶液中的堿性順序 : 仲胺 伯胺 , 叔胺 氨 （ 2） 芳香族胺的堿性 芳胺亦呈堿性，但其堿性一般比脂肪胺弱 Pπ共軛體系 NH2..脂肪仲胺 脂肪伯胺、脂肪叔胺 氨 芳伯胺 芳仲胺 芳叔胺 取代芳胺，當(dāng)環(huán)上連有供電子基時，將使堿性增強(qiáng)；連有吸電子基時，將使堿性減弱。 HClN H 2 H 2 S O 4 H S O 4N H 3+ + 或（ ) 應(yīng)用 ：鑒別、分離和提純胺類化合物。 N H2C O O HC H3O H2 、 烴基化 N H 2R XN H 2 R N H R+ N a O HX+N H RR XN H R 2 N R 2+N a O HX+N R 2R X N R 3+X +高溫高壓下 ， 用過量的甲醇和苯胺作用 ， 則生成N,N二甲基苯胺 。 1） 鑒定伯胺和仲胺 ：胺的?；苌锒酁榻Y(jié)晶固體 ，具有一定的熔點 ， 經(jīng)熔點測定可推斷出原來的胺 。 脂肪族伯胺 : 產(chǎn)物為 N2 、醇、鹵代烴和烯烴的混合物。 2. 它們與稀鹽酸共熱時則水解成原來的仲胺 ， 故可用來 分離 、 提純 仲胺 。如： 對亞硝基 N,N二甲基苯胺 OOHN a N O 2 ++ HCl N( C H 3 ) 2 N8 ℃( C H 3 ) 2 N②①可以用胺與亞硝酸的反應(yīng)來鑒別伯 、 仲 、 叔胺 。 脂肪族叔胺氧化生成氧化胺： N ( C H 3 ) 2H 2 O 2N ( C H 3 ) 2O 氧 化 胺C H 2 N ( C H 3 ) 2O C H 2 + ( C H 3 ) 2 N O HCope消除反應(yīng) H 3 C H 2 C H 2 C C H N ( C H 3 ) 2O + C H 3 C H 2 C H = C H C H 3C H 3C H 3 C H 2 C H 2 C H = C H 26 7 % 3 3 %芳胺的氧化比較容易，甚至空氣也使其氧化。 苯胺遇漂自粉，即得到紫色的、含醌式結(jié)構(gòu)的化合物，故可用來 檢驗苯胺 存在 ( C H 3 C O ) 2 O K M n O 4 H 2 OH O H+ 或N H 2C H 3N H C O C H 3C H 3N H C O C H 3C O O HN H 2C O O H保護(hù)氨基 7 、 芳環(huán)上的取代反應(yīng) 1） 鹵代 N H2H 2 O+ 3 Br2N H2+ 3H BrBrBrBr立即生成白色沉淀 應(yīng)用 :用來檢驗苯胺的存在，也可用作苯胺的定量分析 。 N H 2H 2 S O 4N H 3 H S O 4+ 濃N H 3 H S O 4+ H N O 3N O 2N H 2H 2 ON O 2NaOH若制備鄰、對位取代物，可采用乙酰化反應(yīng)，將氨基 保護(hù) N H 2( C H 3 C O ) 2 ON H C O C H 3N H C O C H 3H 2 S O 4H N O 3N O 2，C H 3 C O O H ，N H 2H 2 O或H + OH N O 2H2S O4N H C O C H3S O3H S O3 HH 2 S O 4H N O3 ，N O 2N H C O C H 3H 2 O+HN H 2N O 2 3） 磺化 H 2 S O 4N H 2 + S O3 HN H 3 O S O 3 H18 0~190 ℃ H2 N+H3 N S O 3烘焙 苯胺硫酸鹽 對氨基苯磺酸 磺化時如氨基的對位被占，則生成鄰位化合物 (內(nèi)鹽 )。 溴化二甲基芐基十二烷基銨 [ ( C H 3 ) 3 N C 1 2 H 2 5 ] + Br 溴化三甲基十二烷基銨 在有機(jī)合成中作相轉(zhuǎn)移催化劑 (phase transfer catalyst) + +R4 N X K O H+R4 N OH + KX++ ( C H 3 ) 4 N I A g O H ( C H 3 ) 4 N O H A g I+ +季銨堿 季銨堿是強(qiáng)堿 ， 它具有堿的一般性質(zhì) 。 +( C H3 ) 4 N O H + ( C H3 ) 3 N C H 3 O H 當(dāng)季銨堿的烴基上含有 βH時 ， 加熱則分解生成 叔胺和烯烴 。 —— 霍夫曼消除規(guī)則 ，正好與查氏規(guī)律相反。 部分還原劑 : N O2N H2N O 2N a H SC H3O HN O2N O 2 N H 2S n C l 2 + H C lC H O C H O+ 鹵代烴的氨解 伯、仲、叔胺和季銨鹽的 混合物 。 胺 2 176。
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