《氨解反應(yīng)》ppt課件-文庫(kù)吧
2025-04-16 03:50 本頁(yè)面
【正文】 提高氯化物溶解度 – 加快反應(yīng) – 可以使反應(yīng)完全 ， 抑制仲胺 、 叔胺及羥基化合物生成 （ 2）鹵代芳烴的活潑性 ? 相同取代的鹵代物中 ， 活性按鹵原子的電負(fù)性減小依次降低 。 ? 相同取代的苯與萘相比 ， 鹵萘活性遠(yuǎn)比鹵苯高 。 ? 取代基的影響較大 ， 吸電子基團(tuán)有活化作用 。 （ 3）溶解度與攪拌 ? 溶解度大 ， 反應(yīng)速率大 ? 攪拌良好 ， 反應(yīng)速率大 （ 4）溫度 ? 提高溫度可加快反應(yīng)速率 ， 但有極限值 ， 溫度升高產(chǎn)生壓力 ， 對(duì)設(shè)備要求更高 ， 溫度過(guò)高也會(huì)加劇副反應(yīng) 、 甚至出現(xiàn)焦化 。 ? 溫度還影響氨水的 pH值 ， 溫度升高 ， pH值降低 ，需要更多的堿中和以防止明顯的腐蝕 。 芳香族鹵素衍生物的氨解 非催化鹵素氨解在苯系中最廣泛應(yīng)用的是制取硝基苯胺類(lèi)化合物及其衍生物。 吸電子基團(tuán)數(shù)目增加 ,反應(yīng)條件溫和 N O2C lN O2N H2N H3RC lN O2RN H2N O2N H3R = H , C l , N O2, C N , S O3HC l N H C H 3+ 2 C H 3 N H 2 + C H 3 N H 2 H C l2 1 0 ℃7 . 5 M P aOOC l+ 2 N H 3C u S O 4 + N H 4 C lOON H 22 0 4 ~ 2 0 6 ℃ 脂肪族鹵素化合物的氨解 ? Hofmann烷基化反應(yīng)：脂肪族鹵代物的氨解是制了脂肪胺的重要方法之一 ， 但往往有脫鹵化氫的消除副反應(yīng) 。 C l C H 2 C H 2 C l + 2 N H 31 0 0 ~ 1 8 0 ℃H 2 N C H 2 C H 2 N H 2 + 2 H C lC l C H C H 2~ 3 %+? 由于 乙二胺堿性比氨還強(qiáng) ， 因此可以與二氯乙烷反應(yīng) ， 進(jìn)一步可以生成仲胺 、 叔胺和多胺生成 。 ? 提高產(chǎn)率措施 ： – 采用過(guò)量的氨 – 在高溫和壓力作用 ? 如 150~160℃ 反應(yīng)可得到 40%乙二胺、 30%二乙撐三胺、 20%三乙撐四胺和 10%的聚胺。 C l C H2C H2C l + 2 N H31 0 0 ~ 1 8 0H2N C H2C H2N H2 + 2 H C lCH2NNHN H2H2NNHHNN H2乙 二 胺e t h y l e n e d i a m i n ee t h y l e n e d i c h l o r i d e1 , 2 d i c h l o r o e t h a n e二 乙 烯 三 胺二 乙 撐 三 胺d i e t h y l e n e t r i a m i n e三 乙 烯 四 胺三 乙 撐 四 胺t r i e t h y l e n e t e t r a a m i n eC l C H2C H2C l氯乙酸氨解可以得到甘氨酸 C l C H 2 C O O HN H 3H 2 N C H 2 C O O H氯 乙 酸c h l o r o a c e t i c a c i d甘 氨 酸g l y c i n ea m i n o a c e t i c a c i d 芳胺基化 用芳胺代替氨作胺化劑 ， 反應(yīng)中常加入 縛酸劑 。 引入磺基是為了提高氯原子的活性以及增加水溶性 O2N C l( 1 ) 發(fā) 煙 硫 酸 , 1 1 5 ℃O2N C lS O3N aH2N O M eM g O , 1 7 0 ℃ , 0 . 6 5 M P a( 2 ) N a+O2N N HS O3N aO M e4 0 % H2S O4~ 1 2 0 ℃O2N N H O M e還 原H2N N H O M e安 安 藍(lán) B 色 基? 活性高的芳氯 可以在溫和的條件下進(jìn)行芳胺化反應(yīng)，如四氯苯醌的胺化： OOC lC lC lC lA r N H 26 0 ~ 8 0 , A c O N aCOOC lN H A rC lA r H N烏爾曼（ Ullmann）縮合反應(yīng) OOXN H RB r+ A r N H 2C u S O 4OOXN H RN H A rR = H , M eX = S O 3
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