《氧化–還原反應(yīng)》ppt課件-文庫吧
2025-04-17 18:45 本頁面
【正文】 a n e y N i CH 3CH ( CH 3 ) 2NH 2二、還原反應(yīng) — 催化氫化 5. Relative reactivity of the Functional Groups by Catalytic Hydrogenation Question P h H C = C H C HO1 m o l / H 2P d / CP h H C = C H C P hO1 m o l / H 2P d / CP h H C = C H C H 2 O HP h H 2 C C H 2 C P hOP h H C = C H C HOP h H 2 C C H 2 C HO?P h H C = C H C HOO1 m o l H 2P d / CP h H 2 C C H 2 C HOOH C lH O O Ha n h y d r o u s H C l二、還原反應(yīng) — 電子 質(zhì)子還原 ? Na (Li) in liquid ammonia: Na (Li) donates an electron and ammonia donates a proton to the pound. ? It is also called as a dissolving metal reduction (溶解金屬還原 ) ? 可被還原的化合物主要有 炔烴 、 苯 和 酮 ElectronProton Reduction Reduction by addition of an electron, a proton, an electron, a proton 1. 炔烴的還原 二、還原反應(yīng) — 電子－質(zhì)子還原 ? 炔烴被還原成 反式烯烴 ? 此條件下 雙鍵不被還原 二、還原反應(yīng) — 電子－質(zhì)子還原 C CH3C C H3+ N a C CH3C C H3N a H N H2N H2C CH3CHC H3 N aN aC CH3CHC H3H N H2N H2HC H3H3CHa r a d i c a l a n i o na v i n y l i c r a d i c a la v i n y l i c a n i o n a t r a n s a l k e n e反應(yīng)機(jī)理 1. 炔烴的還原 Reduction by addition of an electron, a proton, an electron, a proton. 2. Birch Reduction of Benzene 二、還原反應(yīng) — 電子－質(zhì)子還原 N a o r L iN H 3 ( l i q ) , M e O HN a o r L iN H 3 ( l i q ) , E t O HC H 3 C H3N a o r L iN H3 ( l i q ) , E t O HN a o r L iN H3 ( l i q ) , E t O H2. Birch Reduction of Benzene 與苯環(huán)共軛的雙鍵可以被還原 ， 而不與苯環(huán)共軛的雙鍵不能還原 二、還原反應(yīng) — 電子－質(zhì)子還原 3. 酮的雙分子還原 —片吶醇（ pinacol）的合成及 Pinacol重排 二、還原反應(yīng) — 電子－質(zhì)子還原 O2 CO HP hP hCO HP hP hN aN H3( L )COH3C C H32M g苯C CO HC H3C H3C H3H3CO HP h2Cpinacol 3. 酮的雙分子還原 —片吶醇（ pinacol）的合成及 Pinacol重排 二、還原反應(yīng) — 電子－質(zhì)子還原 OP h C P hN a , N H3( l i q )2N aCP hOP hN aN aP hOP hOP hP h2H2OP hO HP hO HP hP h反應(yīng)機(jī)理 3. 酮的雙分子還原 片吶醇（ pinacol）的合成及 Pinacol重排 二、還原反應(yīng) — 電子－質(zhì)子還原 CR 2R 1O HCR 3O HR 4COR 1CR 3R 4R 2H 2 S O 4? Pinacol重排 ? 思考題 ： 請寫出該重排反應(yīng)的機(jī)理 二、還原反應(yīng) — 負(fù)氫還原 NaBH4（ 硼氫化鈉 ） LiAlH4（ 氫化鋁鋰 ） ? AlH bonds are more polar than BH bonds, so LiAlH4 is a stronger reducing reagent than NaBH4. 常用還原劑 Hydride Reduction Reduction by Addition of a Hydride ion and a Proton 二、還原反應(yīng) — 負(fù)氫還原 醛、酮 醇 酸、酯、酰胺 醇、胺 NaBH4 or LiAlH4 LiAlH4 NaBH4 不反應(yīng) 酸、酯、酰胺酸、酯、酰胺 LiAlH4 is a stronger reducing reagent than NaBH4 二、還原反應(yīng) — 負(fù)氫還原 問題：在上述反應(yīng)中使用 LiAlH4能達(dá)到同樣的選擇目的嗎？否 Mechanism 負(fù)氫對(duì)羰基親核加成 C OHA l H 22C OA B1 . L i A l H 42 . H 2 OH 3 Al H C O AlH 3 C O + H C O H AlH 3 C O H Al 4 C O C O C O H AlH 3 2H 2 O C OH H + AlO 2 二、還原反應(yīng) — 負(fù)氫還原 選擇性還原 思考： 與羰基共軛的雙鍵將如何呢？ 反應(yīng)活性 —由 CO、 CN重鍵中碳的缺電子程度決定 二、還原反應(yīng) — 負(fù)氫還原 C H 3 C H 2 C H 2 C O O C H 3 C H3 C H 2 C H 2 C HO1 . [ ( C H 3 ) 2 C H C H 2 ] 2 A l H , 7 8 ℃2 . H 2 OC H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C O C l1 . L i A l [ O C ( C H 3 ) 3 ] 3 H , 7 8 ℃2 . H 2 OC H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C HO使用 體積大活性低 的 烷基氫化鋁 或 烷氧基氫化鋁鋰 ，低溫下還原 酰鹵 或 酯 ，可以將反應(yīng)控制在生成 醛 的一步。 醛的制備 干冰＋丙酮 環(huán)己酮還原的立體化學(xué) ORH 3 CH 3 C1 , L i A l H 4 o r N a B H 42 , H 2 ORH 3 CH 3 CRH 3 CH 3 C+O H HO HH進(jìn) 攻 位 阻 小反 應(yīng) 活 化 能 低產(chǎn) 物 較 穩(wěn) 定當(dāng) R = H 時(shí) , b 為 主 產(chǎn) 物 。當(dāng) R ≠ H 時(shí) , a 為 主 產(chǎn) 物aba b二、還原反應(yīng) — 負(fù)氫還原 ?還原試劑及其活性 ?機(jī)理與底物活性 ?立體化學(xué) ?合成應(yīng)用 ——請同學(xué)們自己進(jìn)行小結(jié) 二、還原反應(yīng) — 負(fù)氫還原 Summa
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