無(wú)機(jī)化學(xué)氧化還原反應(yīng)-文庫(kù)吧
2024-12-31 15:19 本頁(yè)面
【正文】 幾種不同電極的表示 ? 有沉淀參與反應(yīng)： AgCl+ e＝ Ag+ Cl－ Ag|AgCl,Cl－ (c) 整反應(yīng) → 兩個(gè)半反應(yīng) → 圖式表示 ← (電極反應(yīng) ) ← ? Cr2O72－ +6Fe2＋ +14H＋ ＝ 2Cr3＋ +6Fe3++7H2O (+) Cr2O72－ +14H＋ +6e ＝ 2Cr3＋ +7H2O (－ ) Fe2＋ － e ＝ Fe3+ (－ )Pt|Fe2+, Fe3+‖ Cr3＋ , Cr2O72－ | Pt (+) ? (－ ) (C) I2|I－ (c1) ‖ Fe2+ (c2), Fe3+ (c3) | C (+) +) Fe3+ + e ＝ Fe2+ － ) 2I－ ＝ I2+ 2e 總反應(yīng)： 2Fe3+ + 2I－ ＝ 2Fe2+ + I2 二、反應(yīng) ΔrG 與電池電動(dòng)勢(shì)關(guān)系 Zn+ Cu2+(aq)←→ Zn2+(aq)+ Cu 標(biāo)態(tài)下， ΔrG248。 ＝ ΔfG248。Zn2+－ ΔfG248。Cu2+ 298K時(shí) ＝－ － ＝－ ? 電功（非體積功） Wmax＝－ ΔG. 說(shuō)明：前面熱力學(xué)指出，可逆、平衡時(shí) ΔG=0。那是無(wú)其它功時(shí)，而有其它功時(shí)，體系自由能的減少等于所做最大功，我們就是依據(jù)這一點(diǎn)計(jì)算的。所以計(jì)算的電功、電動(dòng)勢(shì)均為可逆狀態(tài)時(shí)的值。 － ΔrG ＝ nFE 電功 W＝ IVt＝電量 ?電壓 ＝ n 1023 1019 E ＝ n 96485 E＝ nFE 標(biāo)態(tài)下反應(yīng)：－ ΔrG 248。 ＝ nFE 248。 ΔrG ＝ ΔrG 248。+RT lnQ E ＝ E 248。－ RT/nF lnQ E ＝ E 248。－ lgQ ΔrG 248。 ＝ － nFE 248。 同時(shí)， ΔrG 248。 ＝ － RTlnK 248。 lnK 248。 = lgooo nEKRTnF E ?Zn+ Cu2+(aq)←→ Zn2+(aq)+ Cu 標(biāo)態(tài)下， ΔrG248。 ＝－ 此反應(yīng)組成電池， E0 ＝ (2 )= 298K時(shí)平衡常數(shù) , lgKo= 2 例：鉛蓄電池 () Pb︱ PbSO4 ,H2SO4()︱ PbO2 (+) 放電反應(yīng) : PbO2(s) + Pb(s) +2 H2SO4= 2PbSO4(s) + 2H2O 電池 可逆 電動(dòng)勢(shì)為 V, 試求在 25℃ 時(shí)電池反應(yīng)的△ rGmφ和反應(yīng)平衡常數(shù)。 解： △ rGmφ＝ nFE φ=2 ＝ 0 59 oo nEK ? ＝ 2 ＝ Ko＝ 1070 167。 電極電勢(shì) Cu|Cu2+（ cCu2+） 。 Zn |Zn2+ （ cZn2+） ① 電極電勢(shì)大小與參與電極反應(yīng)的物質(zhì)濃度有關(guān) ② 只能用相對(duì)值 一、標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì) ?248。 ① 參與反應(yīng)的物質(zhì)為標(biāo)準(zhǔn)濃度時(shí)的值 ②在規(guī)定 ?248。 H2 (p0) |H+ () ≡ 0下 得到的。 其他電極與標(biāo)準(zhǔn)氫電極組成電池得到的電動(dòng)勢(shì)就是該電極的電極電勢(shì)值。 2H+()+2e＝ H2（ po） ?248。H+/H2=0 (V) 與標(biāo)準(zhǔn)鋅電極組成電池： () Zn |Zn2+‖H+|H2|Pt (+) Eo= ?248。H+/H2 － ?248。Zn/Zn2+ =0 － ?248。Zn/Zn2+ ?248。Zn/Zn2+= V ① 甘汞電極： Hg2Cl2(s)+2e＝ 2Hg (l)+2Cl－ 298K時(shí)： ?248。 Hg2Cl2 /Hg= V 飽和 (KCl溶液 )甘汞電極： ? Hg2Cl2 /Hg= V ： ? Hg
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