級反應,級數(shù)測定ppt課件-資料下載頁
2025-05-03 01:34本頁面
【正文】 ～ 1012倍 nnTnTkk 4~2K10 ???T=200K， k↑ 106～ 1012倍 ∴ 若某反應在 200oC時 1s內完成，則在0oC時需要 12天～ 30000年才能完成。 說明： (1) T對速率的影響遠大于濃度的影響。 (2) 該規(guī)則不可用 于 定量計算。 二、 Arrhenius 公式 1889年，在實驗基礎上提出經驗公式 ?????? ??? RTEAk e x p(1) E：活化能 activation energy， ， 當初認為， A和 E為經驗常數(shù)。 (2) Arrhenius公式的其他形式 }ln {}ln { ARTEk ??? 2d }ln {dRTETk ? A：指前因子 preexponential factor，與 k單位相同。 }ln {}ln { ARTEk ??? 2d }ln {d RTET k ?意義： (1) 描述 k～ T關系： 當 E 0， T ↑ k↑； ln{k}~1/T呈直線。 (許多反應在 ?T 500K 時，特別 ?T 100K時 ) 例：已知某反應在 T1時速率系數(shù)為 k1，且活化能為 E。試求任意溫度時 T2， k2 ＝？ ???????? ??2112 11lnTTREkk(2) A和 E是反應本性的宏觀表現(xiàn)： 稱動力學參量 (動力學理論的任務就是計算并解釋 A和 E) E在動力學中的重要性： 2d}ln {dRTETk ?活化能的定義 167。 12－ 6 活化能及其對反應速率的影響 一、元反應的活化能 ? 活化分子的概念：例雙分子反應 A+B→P， 能量較高的相互碰撞時 可能使反應發(fā)生的分子對 AB 活化分子 , ? 反應物 , ?R E 產物 ? 活化能的意義： 活化分子的平均能量 ? 普通反應物分子的平均能量 ?R Tolmann指出： LE )( R?? ?? ∴ E具有能壘的含義。
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