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級(jí)反應(yīng),級(jí)數(shù)測(cè)定ppt課件-資料下載頁

2025-05-03 01:34本頁面
  

【正文】 ~ 1012倍 nnTnTkk 4~2K10 ???T=200K, k↑ 106~ 1012倍 ∴ 若某反應(yīng)在 200oC時(shí) 1s內(nèi)完成,則在0oC時(shí)需要 12天~ 30000年才能完成。 說明: (1) T對(duì)速率的影響遠(yuǎn)大于濃度的影響。 (2) 該規(guī)則不可用 于 定量計(jì)算。 二、 Arrhenius 公式 1889年,在實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)上提出經(jīng)驗(yàn)公式 ?????? ??? RTEAk e x p(1) E:活化能 activation energy, , 當(dāng)初認(rèn)為, A和 E為經(jīng)驗(yàn)常數(shù)。 (2) Arrhenius公式的其他形式 }ln {}ln { ARTEk ??? 2d }ln {dRTETk ? A:指前因子 preexponential factor,與 k單位相同。 }ln {}ln { ARTEk ??? 2d }ln {d RTET k ?意義: (1) 描述 k~ T關(guān)系: 當(dāng) E 0, T ↑ k↑; ln{k}~1/T呈直線。 (許多反應(yīng)在 ?T 500K 時(shí),特別 ?T 100K時(shí) ) 例:已知某反應(yīng)在 T1時(shí)速率系數(shù)為 k1,且活化能為 E。試求任意溫度時(shí) T2, k2 =? ???????? ??2112 11lnTTREkk(2) A和 E是反應(yīng)本性的宏觀表現(xiàn): 稱動(dòng)力學(xué)參量 (動(dòng)力學(xué)理論的任務(wù)就是計(jì)算并解釋 A和 E) E在動(dòng)力學(xué)中的重要性: 2d}ln {dRTETk ?活化能的定義 167。 12- 6 活化能及其對(duì)反應(yīng)速率的影響 一、元反應(yīng)的活化能 ? 活化分子的概念:例雙分子反應(yīng) A+B→P, 能量較高的相互碰撞時(shí) 可能使反應(yīng)發(fā)生的分子對(duì) AB 活化分子 , ? 反應(yīng)物 , ?R E 產(chǎn)物 ? 活化能的意義: 活化分子的平均能量 ? 普通反應(yīng)物分子的平均能量 ?R Tolmann指出: LE )( R?? ?? ∴ E具有能壘的含義。
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