【正文】 外增塑劑的情況，有人把共聚作用稱(chēng)作內(nèi)增塑作用。 通常，共聚作用對(duì)降低熔點(diǎn)的效應(yīng)比增塑作用更為有效，而增塑作用在降低玻璃化溫度的效應(yīng)上比共聚作用更為有效。 其他結(jié)構(gòu)因素對(duì) Tg、 Tm的影響 交聯(lián)： 隨著交聯(lián)點(diǎn)密度的增加，聚合物的分子鏈的活動(dòng)受到約束的程度也增加，使 Tg升高。 其他結(jié)構(gòu)因素對(duì) Tg、 Tm的影響 分子量： 分子量增加使 Tg增加，特別是當(dāng)分子量較低時(shí)，這種影響更為明顯。當(dāng)分子量超過(guò)一定程度以后， Tg隨分子量的增加變化不明顯。 增塑劑和稀釋劑： 增塑劑對(duì) Tg的影響是相當(dāng)顯著的。玻璃化溫度較高的聚合物，加入增塑劑以后，可以使 Tg明顯下降。 其他結(jié)構(gòu)因素對(duì) Tg、 Tm的影響 小結(jié) 1 共聚 2 交聯(lián) 3 分子量 4 增塑劑或稀釋劑 外界條件對(duì) Tg、 Tm的影響 外力： 單向的外力促使鏈段運(yùn)動(dòng)，因而使 Tg降低。外力越大， Tg降低越多。 聚氯乙烯 無(wú)張力， Tg 87℃ 。 聚氯乙烯 20MP的張力作用下， Tg 50℃ 。 外界條件對(duì) Tg、 Tm的影響 周?chē)鷫毫Γ?周?chē)鷫毫σ种奇湺芜\(yùn)動(dòng)，隨著聚合物周?chē)黧w靜壓力的增加，許多聚合物的 Tg線性地升高。 含硫量為 %的硫化橡膠 常壓下， Tg為 36℃ 80MPa時(shí)， Tg為 45℃ 。 外界條件對(duì) Tg、 Tm的影響 測(cè)量聚合物的 Tg時(shí)， 升溫速度、測(cè)量的頻率 等均對(duì) Tg有影響。隨升溫速度減慢，所得的數(shù)值偏低。一般地說(shuō)，升溫速率降低 10倍， Tg降低 3℃ ，通常采用的升溫速度是 1℃/min 。 外界條件對(duì) Tg、 Tm的影響 由于玻璃化轉(zhuǎn)變是一個(gè)松弛過(guò)程，外力作用的速度不同將引起轉(zhuǎn)變點(diǎn)的移動(dòng)。 用 動(dòng)態(tài) 方法測(cè)量的 Tg通常比 靜態(tài) 的膨脹計(jì)法測(cè)得的 Tg高，而且 Tg隨測(cè)量頻率的增加而升高。雖然測(cè)量 Tg方法不同，測(cè)得的 Tg值不同，但可以通過(guò)換算校正一致。 外界條件對(duì) Tg、 Tm的影響小節(jié) 外力： 外力越大， Tg降低越多。 周?chē)鷫毫Γ?隨著聚合物周?chē)黧w靜壓力的增加，許多聚合物的 Tg線性地升高。 測(cè)量聚合物的 Tg時(shí)， 升溫速度、測(cè)量的頻率 等均對(duì) Tg有影響。隨升溫速度減慢，所得的數(shù)值偏低。 外力作用的速度 不同將引起轉(zhuǎn)變點(diǎn)的移動(dòng)。用 動(dòng)態(tài) 方法測(cè)量的 Tg通常比 靜態(tài) 的膨脹計(jì)法測(cè)得的 Tg高。 167 來(lái) 源 天然高分子 半天然高分子 合成高分子 分類(lèi) 1 一 高分子化合物的分類(lèi) 第三節(jié) 高分子材料分類(lèi)及命名 168 分類(lèi) 1 存在于棉、麻、毛、絲、角、革等天然材料中以及動(dòng)植物機(jī)體細(xì)胞中，其基本物質(zhì)統(tǒng)稱(chēng)為生物高分子。 主要包括常用的塑料、合成纖維、合成橡膠、涂料、粘合劑等通用高分子 對(duì)天然高分子化合物進(jìn)行化學(xué)改性和物理改性，以改進(jìn)自然界提供的天然高分子材料的各項(xiàng)性能指標(biāo) 天然高分子 合成高分子 半合成高分子 169 主鏈原子組成 碳鏈高分子 ： 主鏈（鏈原子）完全由 C原子組成。 雜鏈高分子 ： 鏈原子除 C外，還含 O,N,S等雜原子。 元素有機(jī)高分子 ： 鏈原子均為雜原子，側(cè)鏈為有機(jī)基團(tuán)。 分類(lèi) 2 170 雜鏈高分子 聚乙二醇 尼龍 —6 元素有機(jī)高分子 聚二甲基硅氧烷 碳鏈高分子 聚乙烯 聚丙烯 例： 分類(lèi) 2 171 分類(lèi) 3 性 質(zhì) 和 用 途 塑料 纖維 橡膠 涂料 膠粘劑 功能高分子 以聚合物為基體材料，添加其它助劑加工形成的可進(jìn)行塑性加工的高分子材料 。 “ 四烯 ” 以聚合物為基體材料加入適當(dāng)助劑，經(jīng)過(guò)塑練，加熱加壓交聯(lián)后成為具有高彈性的材料。如：“四膠” 以聚合物為基體材料加入適當(dāng)助劑配制成的可以進(jìn)行抽絲加工的高分子材料。 如： “ 四綸 ” 涂于物體表面能成堅(jiān)韌的薄膜、起裝飾和保護(hù)作用的聚合物材料。 指具有良好的粘合性能，可將兩種相同或不相同的物體粘接在一起的連接 聚合物 材料 指高分子主鏈和側(cè)鏈上帶有反應(yīng)性功能基團(tuán)，并具有可逆或不可逆的物理功能或化學(xué)活性的一類(lèi)高分子。 具有特殊功能與用途但用量不大的精細(xì)高分子材料。 三大合成材料 172 塑料 塑料 是以聚合物為基礎(chǔ)，加入某些 助劑和填料，經(jīng)一系列加工而 制成的，具有可 塑 性的高分子 材 料 的簡(jiǎn)稱(chēng)。塑料是高分子材 料中的一種。 173 塑料的分類(lèi) 按樹(shù)脂大分子的有序狀態(tài) 按熱性能分類(lèi) 按用途分類(lèi) 174 1. 由于樹(shù)脂分子鏈的結(jié)構(gòu)持點(diǎn)，或熱力學(xué)原因，或成型過(guò)程工藝條件范圍的限制，分子鏈不會(huì)產(chǎn)生有序的整齊堆砌形成結(jié)晶結(jié)構(gòu)，而呈現(xiàn)無(wú)規(guī)則的隨機(jī)排列的塑料。在純樹(shù)脂狀態(tài)，這種塑料是透明的。 PVC PMMA PC PS POM 從熔融狀態(tài)冷卻變?yōu)橹破愤^(guò)程中 ， 樹(shù)脂大分子排列呈現(xiàn)出三向遠(yuǎn)程有序 ， 樹(shù)脂分子鏈能夠有序地緊密堆砌產(chǎn)生結(jié)晶結(jié)構(gòu)的塑料 。 所謂的結(jié)晶型塑料 ， 實(shí)際上都是半結(jié)晶的 ， 無(wú)定形相與結(jié)晶相共存 。 成型條件對(duì)晶態(tài)結(jié)構(gòu)有明顯影響 ， 從而對(duì)制品性能有明顯影響 。 結(jié)晶結(jié)構(gòu)只存在于熱塑性塑料中 。 HDPE PP PA PET 1） .無(wú)定形塑料： 2） .結(jié)晶型塑料： 175 熱塑性塑料 是線性和支鏈型聚合物。塑料加工時(shí)，原料受熱后逐漸變軟而熔融，借助壓力的作用可制成一定形狀的制品。塑料受熱熔融，冷卻后凝固，再次加熱又可軟化熔融重新制成產(chǎn)品。這一過(guò)程可以反復(fù)進(jìn)行多次，材料的化學(xué)結(jié)構(gòu)基本上不起變化，這一類(lèi)塑料稱(chēng)之為熱塑性塑料。 “ 可溶、可熔 ” 常用： 聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯 熱固性塑料 是在一定溫度下能變成粘流狀態(tài)，但是經(jīng)過(guò)一定時(shí)間加熱塑制成型后，不因再度加熱而軟化熔融。這是因?yàn)樵诔尚瓦^(guò)程中聚合物分子之間發(fā)生了化學(xué)反應(yīng)，形成了交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，使之成為不溶不熔的固態(tài)，所以只能塑制一次，這類(lèi)塑料稱(chēng)為熱固性塑料。 “ 不溶、不熔 ”。 常用： 酚醛樹(shù)脂、脲醛樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂 熱塑性塑料 熱固性塑料 176 價(jià)格低、產(chǎn)量大、用途廣而受力不大的常用于制造日用品的塑料 聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、酚醛、聚苯乙烯 機(jī)械強(qiáng)度高、剛性大的，常用于取代鋼鐵或有色金屬材料制造機(jī)械零件或工程結(jié)構(gòu)受力件的塑料。 聚砜、聚酰胺、聚碳酸酯、聚醚酮 具有特殊功能的塑料 導(dǎo)電的聚乙炔 、 耐高溫的聚芳砜等 。 通用塑料： 工程塑料： 特種塑料： 177 二 高分子的命名 178 塑料的命名方法，至今尚未有一個(gè)統(tǒng)一規(guī)定。目前常用的命名方法是沿用聚合物的命名方法。因此掌握了聚合物的命名方法，也就掌握了塑料的命名方法。 3. 縮寫(xiě)符號(hào) 179 命名 I. 化學(xué)名稱(chēng) 天然高分子 一般有與其來(lái)源、化學(xué)性能、作用、主要用途相關(guān)的專(zhuān)用名稱(chēng)。如纖維素（來(lái)源）、核酸（來(lái)源與性能）、酶（化學(xué)作用）。 遵循的兩個(gè)原則：既要表明其結(jié)構(gòu)特征，也要反映其與原單體的聯(lián)系。 聚合物的命名方法有多種，故同一種聚合物往往有幾個(gè)名稱(chēng)。 180 單體名稱(chēng) 聚合物名稱(chēng) X 聚 X 乙烯 聚乙烯 氯乙烯 ？ 合成高分子 (1)由 一種單體 合成的高分子 ： “ 聚 ” + 單體名稱(chēng) 181 （ 2） 由 兩種單體 經(jīng) 縮聚反應(yīng) 合成的高分子 （ 表明或不表明產(chǎn)物類(lèi)型 ） 表明產(chǎn)物類(lèi)型 ： “ 聚 ” + 兩單體生成的產(chǎn)物名稱(chēng) ，如 對(duì)苯二甲酸和乙二醇縮聚產(chǎn)物叫 “ 聚對(duì)苯二甲酸乙二酯 ” 己二酸和己二胺的縮聚產(chǎn)物叫 “ 聚己二酸己二胺 ” 不表明產(chǎn)物類(lèi)型 ：?jiǎn)误w名稱(chēng)或簡(jiǎn)稱(chēng)加后綴 “ 樹(shù)脂 ” 如 苯 酚 和甲 醛 的縮聚產(chǎn)物叫 “ 酚醛樹(shù)脂 ” 尿 素和甲 醛 的縮聚產(chǎn)物叫 “ 脲醛樹(shù)脂 ” 甘油（丙三 醇 ）和鄰苯二甲 酸 酐產(chǎn)物叫 “ 醇酸樹(shù)脂 ” 結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜或不太明確 182 （ 3）由 兩種單體 通過(guò) 鏈?zhǔn)骄酆?反應(yīng)合成的共聚物： 兩單體名稱(chēng)或簡(jiǎn)稱(chēng)之間 +“”+“共聚物 ” ：如 乙烯和乙酸乙烯酯的共聚產(chǎn)物叫 “ 乙烯 乙酸 乙烯酯共聚物 ” （ 4） “ 聚 ” +高分子主鏈結(jié)構(gòu)中的特征功能團(tuán)： 指的是一類(lèi)高分子，而非單種高分子，如 ： 聚酰胺 ： 聚酯 ： 聚氨酯： HNCOO 聚醚： O等。 183 合成纖維最普遍，我國(guó)以 “ 綸 ” 作為合成纖維的后綴 滌綸 聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯（聚酯） 丙綸 聚丙烯 錦綸 聚酰胺（尼龍），后面加數(shù)字區(qū)別。 如尼龍 66，尼龍 6。 腈綸 聚丙烯腈 有機(jī)玻璃 聚甲基丙烯酸甲酯 電木 酚醛樹(shù)脂 第一個(gè)數(shù)字表示二元胺的碳原子數(shù) 第二個(gè)數(shù)字表示二元酸的碳原子數(shù) 只附一個(gè)數(shù)字表示內(nèi)酰胺或氨基酸的碳原子數(shù) 數(shù)字含義 II. 商品名 “綸”來(lái)自英文后綴的音譯字“ lon” 184 3.縮寫(xiě)符號(hào) 即英文名稱(chēng)的縮寫(xiě)， 書(shū)寫(xiě)縮寫(xiě)符號(hào)時(shí)應(yīng)采用印刷體，大寫(xiě)，字母間不加標(biāo)點(diǎn)。 185 186 III. 英文縮寫(xiě)名 部分常見(jiàn)高分子化合物的英文縮寫(xiě)名稱(chēng) PE(polyethylene) 聚乙烯 PC (Polycarbonate) 聚碳酸酯 PP (Poly propylene) 聚丙烯 PVDC(Poly vinylidene chloride) 聚偏二氯乙烯 PTFE (Poly tetrafluoroethylene) 聚四氟乙烯 PMMA (Poly methyl methacrylate) 聚甲基丙烯酸甲酯 (有機(jī)玻璃 ) PVA（ Polyvinyl alcohol） 聚乙烯醇 PVAC （ Polyvinyl acetate） 聚醋酸乙烯酯 EVAL（ Ethylene vinyl alcohol） 乙烯 乙烯醇共聚物 EVA（ ethylene vinyl acetate） 乙烯 醋酸乙烯酯共聚物 PS(polystyrene) 聚苯乙烯 PA （ Polyamides) 尼龍（聚酰胺） PVC(polyvinyl chloride) 聚氯乙烯 PO（ POF） （ polyolefin） 聚烯烴 PET (Poly ethylene terephthalate) 聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯 PT 玻璃紙 187 重復(fù)結(jié)構(gòu)單元為 ： 1 聚氯乙烯 例 1 命名舉例 188 例 2 nC H 2 C H 2C H C H 2nC H 3C H C H 2nC O O C H 3聚乙烯 聚丙烯 例 3 聚丙烯酸甲酯 例 4 189 聚甲基丙烯酸甲酯 例 7 C O O C H 3CH 3nC CH 2C H C H 2 n聚苯乙烯 例 6 ~OCH2CH2~ 聚乙二醇 PEG 聚環(huán)氧乙烷 PEO 例 5 190 Onn N H C O ( C H 2 ) 5例 8 例 9 聚苯醚 聚己內(nèi)酰胺 191 CH 3CH 3O C O O C n例 11 聚碳酸酯 例 12 N H ( C H2 ) 6 N H C O ( C H 2 ) 4 CO n尼龍 66 聚己二酰己二胺 C OnC OO C H 2 C H 2 O例 10 聚對(duì) 苯二甲酸乙二醇酯 192 乙烯 乙酸乙烯酯共聚物 例 13 C H 2 C H 2 C H 2 C HOC OH 3 Cnx y