【正文】 外增塑劑的情況，有人把共聚作用稱作內(nèi)增塑作用。 通常，共聚作用對降低熔點的效應(yīng)比增塑作用更為有效，而增塑作用在降低玻璃化溫度的效應(yīng)上比共聚作用更為有效。 其他結(jié)構(gòu)因素對 Tg、 Tm的影響 交聯(lián)： 隨著交聯(lián)點密度的增加，聚合物的分子鏈的活動受到約束的程度也增加，使 Tg升高。 其他結(jié)構(gòu)因素對 Tg、 Tm的影響 分子量： 分子量增加使 Tg增加，特別是當(dāng)分子量較低時，這種影響更為明顯。當(dāng)分子量超過一定程度以后， Tg隨分子量的增加變化不明顯。 增塑劑和稀釋劑： 增塑劑對 Tg的影響是相當(dāng)顯著的。玻璃化溫度較高的聚合物，加入增塑劑以后，可以使 Tg明顯下降。 其他結(jié)構(gòu)因素對 Tg、 Tm的影響 小結(jié) 1 共聚 2 交聯(lián) 3 分子量 4 增塑劑或稀釋劑 外界條件對 Tg、 Tm的影響 外力： 單向的外力促使鏈段運動，因而使 Tg降低。外力越大， Tg降低越多。 聚氯乙烯 無張力， Tg 87℃ 。 聚氯乙烯 20MP的張力作用下， Tg 50℃ 。 外界條件對 Tg、 Tm的影響 周圍壓力： 周圍壓力抑制鏈段運動，隨著聚合物周圍流體靜壓力的增加，許多聚合物的 Tg線性地升高。 含硫量為 %的硫化橡膠 常壓下， Tg為 36℃ 80MPa時， Tg為 45℃ 。 外界條件對 Tg、 Tm的影響 測量聚合物的 Tg時， 升溫速度、測量的頻率 等均對 Tg有影響。隨升溫速度減慢，所得的數(shù)值偏低。一般地說，升溫速率降低 10倍， Tg降低 3℃ ，通常采用的升溫速度是 1℃/min 。 外界條件對 Tg、 Tm的影響 由于玻璃化轉(zhuǎn)變是一個松弛過程，外力作用的速度不同將引起轉(zhuǎn)變點的移動。 用 動態(tài) 方法測量的 Tg通常比 靜態(tài) 的膨脹計法測得的 Tg高，而且 Tg隨測量頻率的增加而升高。雖然測量 Tg方法不同，測得的 Tg值不同，但可以通過換算校正一致。 外界條件對 Tg、 Tm的影響小節(jié) 外力： 外力越大， Tg降低越多。 周圍壓力： 隨著聚合物周圍流體靜壓力的增加，許多聚合物的 Tg線性地升高。 測量聚合物的 Tg時， 升溫速度、測量的頻率 等均對 Tg有影響。隨升溫速度減慢，所得的數(shù)值偏低。 外力作用的速度 不同將引起轉(zhuǎn)變點的移動。用 動態(tài) 方法測量的 Tg通常比 靜態(tài) 的膨脹計法測得的 Tg高。 167 來 源 天然高分子 半天然高分子 合成高分子 分類 1 一 高分子化合物的分類 第三節(jié) 高分子材料分類及命名 168 分類 1 存在于棉、麻、毛、絲、角、革等天然材料中以及動植物機體細(xì)胞中，其基本物質(zhì)統(tǒng)稱為生物高分子。 主要包括常用的塑料、合成纖維、合成橡膠、涂料、粘合劑等通用高分子 對天然高分子化合物進(jìn)行化學(xué)改性和物理改性，以改進(jìn)自然界提供的天然高分子材料的各項性能指標(biāo) 天然高分子 合成高分子 半合成高分子 169 主鏈原子組成 碳鏈高分子 ： 主鏈（鏈原子）完全由 C原子組成。 雜鏈高分子 ： 鏈原子除 C外，還含 O,N,S等雜原子。 元素有機高分子 ： 鏈原子均為雜原子，側(cè)鏈為有機基團(tuán)。 分類 2 170 雜鏈高分子 聚乙二醇 尼龍 —6 元素有機高分子 聚二甲基硅氧烷 碳鏈高分子 聚乙烯 聚丙烯 例： 分類 2 171 分類 3 性 質(zhì) 和 用 途 塑料 纖維 橡膠 涂料 膠粘劑 功能高分子 以聚合物為基體材料，添加其它助劑加工形成的可進(jìn)行塑性加工的高分子材料 。 “ 四烯 ” 以聚合物為基體材料加入適當(dāng)助劑，經(jīng)過塑練，加熱加壓交聯(lián)后成為具有高彈性的材料。如：“四膠” 以聚合物為基體材料加入適當(dāng)助劑配制成的可以進(jìn)行抽絲加工的高分子材料。 如： “ 四綸 ” 涂于物體表面能成堅韌的薄膜、起裝飾和保護(hù)作用的聚合物材料。 指具有良好的粘合性能，可將兩種相同或不相同的物體粘接在一起的連接 聚合物 材料 指高分子主鏈和側(cè)鏈上帶有反應(yīng)性功能基團(tuán)，并具有可逆或不可逆的物理功能或化學(xué)活性的一類高分子。 具有特殊功能與用途但用量不大的精細(xì)高分子材料。 三大合成材料 172 塑料 塑料 是以聚合物為基礎(chǔ)，加入某些 助劑和填料，經(jīng)一系列加工而 制成的，具有可 塑 性的高分子 材 料 的簡稱。塑料是高分子材 料中的一種。 173 塑料的分類 按樹脂大分子的有序狀態(tài) 按熱性能分類 按用途分類 174 1. 由于樹脂分子鏈的結(jié)構(gòu)持點，或熱力學(xué)原因，或成型過程工藝條件范圍的限制，分子鏈不會產(chǎn)生有序的整齊堆砌形成結(jié)晶結(jié)構(gòu)，而呈現(xiàn)無規(guī)則的隨機排列的塑料。在純樹脂狀態(tài)，這種塑料是透明的。 PVC PMMA PC PS POM 從熔融狀態(tài)冷卻變?yōu)橹破愤^程中 ， 樹脂大分子排列呈現(xiàn)出三向遠(yuǎn)程有序 ， 樹脂分子鏈能夠有序地緊密堆砌產(chǎn)生結(jié)晶結(jié)構(gòu)的塑料 。 所謂的結(jié)晶型塑料 ， 實際上都是半結(jié)晶的 ， 無定形相與結(jié)晶相共存 。 成型條件對晶態(tài)結(jié)構(gòu)有明顯影響 ， 從而對制品性能有明顯影響 。 結(jié)晶結(jié)構(gòu)只存在于熱塑性塑料中 。 HDPE PP PA PET 1） .無定形塑料： 2） .結(jié)晶型塑料： 175 熱塑性塑料 是線性和支鏈型聚合物。塑料加工時，原料受熱后逐漸變軟而熔融，借助壓力的作用可制成一定形狀的制品。塑料受熱熔融，冷卻后凝固，再次加熱又可軟化熔融重新制成產(chǎn)品。這一過程可以反復(fù)進(jìn)行多次，材料的化學(xué)結(jié)構(gòu)基本上不起變化，這一類塑料稱之為熱塑性塑料。 “ 可溶、可熔 ” 常用： 聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯 熱固性塑料 是在一定溫度下能變成粘流狀態(tài)，但是經(jīng)過一定時間加熱塑制成型后，不因再度加熱而軟化熔融。這是因為在成型過程中聚合物分子之間發(fā)生了化學(xué)反應(yīng)，形成了交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，使之成為不溶不熔的固態(tài)，所以只能塑制一次，這類塑料稱為熱固性塑料。 “ 不溶、不熔 ”。 常用： 酚醛樹脂、脲醛樹脂、環(huán)氧樹脂 熱塑性塑料 熱固性塑料 176 價格低、產(chǎn)量大、用途廣而受力不大的常用于制造日用品的塑料 聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、酚醛、聚苯乙烯 機械強度高、剛性大的，常用于取代鋼鐵或有色金屬材料制造機械零件或工程結(jié)構(gòu)受力件的塑料。 聚砜、聚酰胺、聚碳酸酯、聚醚酮 具有特殊功能的塑料 導(dǎo)電的聚乙炔 、 耐高溫的聚芳砜等 。 通用塑料： 工程塑料： 特種塑料： 177 二 高分子的命名 178 塑料的命名方法，至今尚未有一個統(tǒng)一規(guī)定。目前常用的命名方法是沿用聚合物的命名方法。因此掌握了聚合物的命名方法，也就掌握了塑料的命名方法。 3. 縮寫符號 179 命名 I. 化學(xué)名稱 天然高分子 一般有與其來源、化學(xué)性能、作用、主要用途相關(guān)的專用名稱。如纖維素（來源）、核酸（來源與性能）、酶（化學(xué)作用）。 遵循的兩個原則：既要表明其結(jié)構(gòu)特征，也要反映其與原單體的聯(lián)系。 聚合物的命名方法有多種，故同一種聚合物往往有幾個名稱。 180 單體名稱 聚合物名稱 X 聚 X 乙烯 聚乙烯 氯乙烯 ？ 合成高分子 (1)由 一種單體 合成的高分子 ： “ 聚 ” + 單體名稱 181 （ 2） 由 兩種單體 經(jīng) 縮聚反應(yīng) 合成的高分子 （ 表明或不表明產(chǎn)物類型 ） 表明產(chǎn)物類型 ： “ 聚 ” + 兩單體生成的產(chǎn)物名稱 ，如 對苯二甲酸和乙二醇縮聚產(chǎn)物叫 “ 聚對苯二甲酸乙二酯 ” 己二酸和己二胺的縮聚產(chǎn)物叫 “ 聚己二酸己二胺 ” 不表明產(chǎn)物類型 ：單體名稱或簡稱加后綴 “ 樹脂 ” 如 苯 酚 和甲 醛 的縮聚產(chǎn)物叫 “ 酚醛樹脂 ” 尿 素和甲 醛 的縮聚產(chǎn)物叫 “ 脲醛樹脂 ” 甘油（丙三 醇 ）和鄰苯二甲 酸 酐產(chǎn)物叫 “ 醇酸樹脂 ” 結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜或不太明確 182 （ 3）由 兩種單體 通過 鏈?zhǔn)骄酆?反應(yīng)合成的共聚物： 兩單體名稱或簡稱之間 +“”+“共聚物 ” ：如 乙烯和乙酸乙烯酯的共聚產(chǎn)物叫 “ 乙烯 乙酸 乙烯酯共聚物 ” （ 4） “ 聚 ” +高分子主鏈結(jié)構(gòu)中的特征功能團(tuán)： 指的是一類高分子，而非單種高分子，如 ： 聚酰胺 ： 聚酯 ： 聚氨酯： HNCOO 聚醚： O等。 183 合成纖維最普遍，我國以 “ 綸 ” 作為合成纖維的后綴 滌綸 聚對苯二甲酸乙二醇酯（聚酯） 丙綸 聚丙烯 錦綸 聚酰胺（尼龍），后面加數(shù)字區(qū)別。 如尼龍 66，尼龍 6。 腈綸 聚丙烯腈 有機玻璃 聚甲基丙烯酸甲酯 電木 酚醛樹脂 第一個數(shù)字表示二元胺的碳原子數(shù) 第二個數(shù)字表示二元酸的碳原子數(shù) 只附一個數(shù)字表示內(nèi)酰胺或氨基酸的碳原子數(shù) 數(shù)字含義 II. 商品名 “綸”來自英文后綴的音譯字“ lon” 184 3.縮寫符號 即英文名稱的縮寫， 書寫縮寫符號時應(yīng)采用印刷體，大寫，字母間不加標(biāo)點。 185 186 III. 英文縮寫名 部分常見高分子化合物的英文縮寫名稱 PE(polyethylene) 聚乙烯 PC (Polycarbonate) 聚碳酸酯 PP (Poly propylene) 聚丙烯 PVDC(Poly vinylidene chloride) 聚偏二氯乙烯 PTFE (Poly tetrafluoroethylene) 聚四氟乙烯 PMMA (Poly methyl methacrylate) 聚甲基丙烯酸甲酯 (有機玻璃 ) PVA（ Polyvinyl alcohol） 聚乙烯醇 PVAC （ Polyvinyl acetate） 聚醋酸乙烯酯 EVAL（ Ethylene vinyl alcohol） 乙烯 乙烯醇共聚物 EVA（ ethylene vinyl acetate） 乙烯 醋酸乙烯酯共聚物 PS(polystyrene) 聚苯乙烯 PA （ Polyamides) 尼龍（聚酰胺） PVC(polyvinyl chloride) 聚氯乙烯 PO（ POF） （ polyolefin） 聚烯烴 PET (Poly ethylene terephthalate) 聚對苯二甲酸乙二醇酯 PT 玻璃紙 187 重復(fù)結(jié)構(gòu)單元為 ： 1 聚氯乙烯 例 1 命名舉例 188 例 2 nC H 2 C H 2C H C H 2nC H 3C H C H 2nC O O C H 3聚乙烯 聚丙烯 例 3 聚丙烯酸甲酯 例 4 189 聚甲基丙烯酸甲酯 例 7 C O O C H 3CH 3nC CH 2C H C H 2 n聚苯乙烯 例 6 ~OCH2CH2~ 聚乙二醇 PEG 聚環(huán)氧乙烷 PEO 例 5 190 Onn N H C O ( C H 2 ) 5例 8 例 9 聚苯醚 聚己內(nèi)酰胺 191 CH 3CH 3O C O O C n例 11 聚碳酸酯 例 12 N H ( C H2 ) 6 N H C O ( C H 2 ) 4 CO n尼龍 66 聚己二酰己二胺 C OnC OO C H 2 C H 2 O例 10 聚對 苯二甲酸乙二醇酯 192 乙烯 乙酸乙烯酯共聚物 例 13 C H 2 C H 2 C H 2 C HOC OH 3 Cnx y