電位法和永停滴定法-資料下載頁
2025-04-30 02:27本頁面
【正文】 ΔV —— 相鄰兩次加入滴定體積之差，即 ΔV=V2V1； — 相鄰兩次 之差，即 V—— 相鄰兩次加入滴定體積之平均值，即 b. 繪制 Δ2E/ΔV2V曲線。 ΔE2/ΔV2=0，所對應(yīng)的體積即為 終點(diǎn)時(shí)消耗滴定劑的體積 Ve。 ? 優(yōu)點(diǎn)：準(zhǔn)確度高 12 )()()( VEVEVE ?????? ???VVVE VEVEVE?????? ?????? ?? 1222 )()()()( VE??? VE??2 21 VVV ??內(nèi)插法計(jì)算 ? 優(yōu)點(diǎn)：不用作圖，采用數(shù)學(xué)法計(jì)算 mLxxVVVVVExVEVEVEx5 6 0 005 6 0 04 0 0)()()()(12222122222112?????????????????????5 6 0 221 ??? ?? V EmLV返回 4 0 222 ???? ?? V EmLV0? 22 ??? ?? V Ex mLV求：續(xù)前 三 、 特點(diǎn) ： 1．不用指示劑而以電動勢的變化確定終點(diǎn) 2．不受樣品溶液有色或渾濁的影響 3．客觀、準(zhǔn)確，易于自動化 4．操作和數(shù)據(jù)處理麻煩（一般只需要出來 SP點(diǎn) 前后 1～ 2mL內(nèi)數(shù)據(jù)即可） 續(xù)前 四 、 應(yīng)用 用于無合適指示劑或滴定突躍較小的滴定分析 或用于確定新指示劑的變色和終點(diǎn)顏色 酸堿滴定法 → 玻璃電極 + SCE ? 特點(diǎn)： 準(zhǔn)確度高： 指示劑法確定終點(diǎn)， pKin177。 1，突躍范圍大于 2pH單位 電位滴定法確定終點(diǎn)，突躍范圍大于 很多弱酸、弱堿、以及多元酸（堿）可以用電位滴定法測定 可用于有色溶液、渾濁溶液的測定； 可用于非水溶液的滴定。 非水滴定一般缺乏合適的指示劑，可以用 電位滴定法測定。解決缺乏指示劑的困難 續(xù)前 （ 了解 ） 2． 沉淀滴定法：銀量法 AgNO3滴定 CL → 銀電極 + SCE 測 CL， 采用 KNO3鹽橋 3． 氧化還原滴定 → Pt電極 + SCE 4． 配位滴定： EDTA法 → 離子選擇電極 + SCE 5． 非水滴定法： 玻璃電極 + SCE 返回 第五節(jié) 永停滴定法 一 、 永停滴定法 ： 把兩個(gè)相同的指示電極 （ 鉑電極 ） 插入待滴溶液中組成電解池 ， 外加一小電壓 ， 進(jìn)行滴定 ， 根據(jù)滴定過程中雙鉑電極的電流變化來確定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的電流滴定法 三 、 原理 : 二 、 電解池電極反應(yīng) : (正 )： Red = Ox + ne（ 氧化 ） (負(fù) )： Ox + ne = Red（ 還原 ） 電對如 ?II /2???IIcc 2lg20 5 39。???外加電壓 E＝ 0，電流 I＝ 0 外加電壓 E≠0，電流 I ≠ 0 發(fā)生電極反應(yīng)，正極氧化，負(fù)極還原 續(xù)前 三 、 特點(diǎn) : 1. 可逆電對 ? 當(dāng) [Ox]=[Red]時(shí) ,電流 I最大； ? 當(dāng) [Ox] ≠ [Red]時(shí) ,電流 I取決于 濃度較低的一方 2. 不可逆電對 I＝ 0 ????? 24232 /,/,/ CeCeFeFeII如電對如 ?? 232264 / OSOS 續(xù)前 三、分類： b． I2 → Na2S2O3 滴定劑 →可逆 被測物 →不可逆 開始無電流 ， 近終點(diǎn)電流 ↑↑ a． Na2S2O3 → I2 滴定劑 →不可逆 被測物 →可逆 開始有電流 ， 近終點(diǎn)電流為 0 根據(jù)滴定過程的電流變化，分為三種類型 c． Ce4+ → Fe2+ 滴定劑 →可逆 ， 被測物 →可逆 開始電流先 ↑ 近終點(diǎn)前電流 ↓ 終點(diǎn)后電流 ↑↑ A B C A和 B滴定反應(yīng) :： C滴定反應(yīng)： I2+2S2O32 2I+S4O62 Ce4++Fe3+ Ce3++Fe3+ 續(xù)前 四 、 特點(diǎn) 準(zhǔn)確度高 ， 確定終點(diǎn)簡便 五 、 兩種滴定方法對比 返回 儀器方法 電極 電池形式 測量物理量 電位滴定法 指示電極 +參比電極 原電池 電壓 永停滴定法 雙鉑電極 電解池 電流 練習(xí)： ?P217，習(xí)題 4， 12（ 5）
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