大分子單體的制備ppt課件-資料下載頁
2025-04-28 23:26本頁面
【正文】 競聚率分別為 2和 。 Kennedy認(rèn)為，在苯乙烯存在時，大分子單體的雙鍵反應(yīng)能力降低。 二甲基硅氧烷大分子單體的共聚 ? Yamashita等人將苯乙烯和甲基丙烯酸酯型的二甲基硅氧烷大分子單體分別與苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯共聚，以 AIBN為引發(fā)劑，產(chǎn)率為 80%。 ? 接枝共聚物中大分子單體的摩爾含量與單體進(jìn)料中大致相同； ? 大分子單體末端的苯乙烯基反應(yīng)活性與低分子苯乙烯單體是一致的； ? 由于聚二甲基硅氧烷具有很好的生物相容性，因此這種接枝共聚物具有潛在的醫(yī)學(xué)應(yīng)用價值。 不同大分子單體的共聚 ? 兩種不同大分子單體進(jìn)行共聚可以制備多種接枝共聚物，這是大分子單體的另一種特殊功能，已經(jīng)引起人們的極大興趣。目前，這方面的研究還剛剛開始。 ? Asami等研究了對乙烯基芐基型的苯乙烯大分子（ VB— PSt）與對乙烯基芐基型的四氫呋喃大分子單體（ VBO— PTHF）的共聚，以及 VB— PSt與甲基丙烯酸甲酯型的四氫呋喃大分子單體（ MMA— PTHF）的共聚。 反應(yīng)轉(zhuǎn)化率高 反應(yīng)轉(zhuǎn)化率低 四．功能性接枝共聚物的性能和應(yīng)用 ? 人們對接枝共聚物的結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系正獲得越來越深入的了解。利用大分子單體可以制備預(yù)定結(jié)構(gòu)的接枝共聚物，這在高分子的分子設(shè)計上具有很重要的意義。 ? waite等人是最早利用大分子單體制備特殊功能的接枝共聚物，將接枝共聚物用作乳液聚合時的乳化劑和穩(wěn)定劑。 ? 將可溶性（親油性）的鏈作為支鏈，不溶性的鏈作為主鏈，兩種功能復(fù)合，具有極好的分散效果。 ? 通過調(diào)節(jié)支鏈和主鏈的分子結(jié)構(gòu)、分子量大小以及接枝密度，可以得到不同分散性能的接枝共聚物。 ? 通過這些接枝共聚物的應(yīng)用，可得到粒徑均一的乳液，在涂料領(lǐng)域中有新的應(yīng)用。 ? 在涂料中，成膜材料的表面硬度和它的成膜性常常是矛盾的性能，硬度好的漆膜往往成膜性不好。采用添加大分子單體的接枝共聚物可以改善這種情況。 ? 采用甲基丙烯酸型大分子單體（ AA）與甲基丙烯酸甲酯（ MMA）和丙烯酸丁酯（ BA）共聚，產(chǎn)物的溶液在鋁板上涂布成膜后（ 30～ 35μm），測定的性能。 ? 在不加入甲基丙烯酸型大分子單體時，增加 MMA用量，涂膜的硬度增加，但涂膜的耐撓曲性變差；增加 BA用量，涂膜的性能性改善，但硬度下降。而加入 AA后，這一矛盾得到有效地解決。 ? 對大分子單體制備的接技共聚物進(jìn)行形態(tài)結(jié)構(gòu)研究表明，用預(yù)定相對分子質(zhì)量的大分子單體可以生產(chǎn)具有 微觀分相結(jié)構(gòu)，接近單分散性的接枝共聚物 。其中低相對分子質(zhì)量的接枝鏈分散在連續(xù)相的彈性軟段的骨架中，形成數(shù)十納米的微區(qū)。軟段則連接在硬段微區(qū)的兩端而形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。通過改變共聚單體的種類，可以制得不同性能的熱塑性彈性體。 ? Milkovich首先報道了由丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯和苯乙烯大分子單體共聚后，產(chǎn)物具有熱塑性彈性體的性質(zhì)。當(dāng)丙烯酸丁酯與丙烯酸乙酯的摩爾比為 1： 1，大分子單體占 20～ 30%時，產(chǎn)物為熱塑性彈性體，永久變形小于 45%。如大分子單體用量超過 40%，則產(chǎn)物為增韌塑料。 ? 接枝共聚物的一個特點是由于主鏈和支鏈結(jié)構(gòu)不同，可能產(chǎn)生相分離。這一性質(zhì)可用來進(jìn)行聚合物的表面改性（修飾）。 ? 將甲基丙烯酸甲酯大分子單體與丙烯酸全氟烷基酯（ FA）和甲基丙烯酸 2羥乙酯（ HEMA）共聚，得到的接枝共聚物分別加入 PMMA中，大大改善了 PMMA的親水性。 ? 這種表面改性同樣可用于樹脂材料改善表面疏水性，增強(qiáng)防污能力和防靜電柞用。例如，將含氟大分子單體的接技共聚物（ GF— 300）加入丙烯酯系溶劑型涂料中，涂布得 50μm涂層后，用測定接觸角的辦法評價其表面疏水疏油性。 ? 加入 % GF— 300時便有明顯效果，加入 %時，對水的接觸角為 120186。，對癸烷的接觸角為70186。，這表明形成了疏水疏油性的表面。 ? 對現(xiàn)有的樹脂進(jìn)行填充共混是高分子材料改性的一個主要手段。其中用接枝共聚物填充和共混高聚物體系進(jìn)行表面改性已經(jīng)取得了顯著的效果。 ? 在高抗沖聚苯乙烯（ HIPS）中添加鋁粉時，加入由含氟或含硅的大分子單體制備的接枝共聚物，可改善鋁粉的分散性，提高產(chǎn)物的物理機(jī)械性能， ? Tadahiro用環(huán)氧乙烷大分子單體與 MMA進(jìn)行接枝共聚，所得接枝共聚物用作相轉(zhuǎn)移催化劑，在甲苯中催化溴辛烷與固體苯酚鈉鹽的醚化反應(yīng)等，取得良好效果。 ? 醚化反應(yīng)的速率與接枝共聚物的加入量成正比。 ? 當(dāng)支鏈的相對分子質(zhì)量增大時，催化活性也提高。 ? 接枝共聚物中 MMA含量超過 50%時，催化活性降低，這種相轉(zhuǎn)移催化劑容易大規(guī)模生產(chǎn)和應(yīng)用。 ? 利用大分子單體制備的接枝共聚物具有的相分離特性，可以用作開發(fā)具有抗血栓性能的醫(yī)用高分子材料；由于改善了聚合物材料的表面性能，使與人體接觸的材料不會損害血液成分，有良好的生物相容性。
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