大分子單體的制備ppt課件-在線瀏覽
2025-06-15 23:26本頁面
【正文】 n L iC H2C H2OC H2C H(B u )nC H2C H2O L iC H2C H C O C lC H2C H2n)B u ( C HC H2O C O C HC H2? Yuhsuke利用硅氧烷的陰離子開環(huán)聚合，制備了苯乙烯和甲基丙烯酸酯型的大分子單體，產(chǎn)物具有窄的相對分子質(zhì)量分布，相對分子質(zhì)量約為 10000。例如用三乙基鎓鹽引發(fā) THF聚合，再用帶官能團的親核物終止反應： OnE t3O B F4E t3( C H2C H2C H2C H2O )n 1O++B F4C H2C H C H2O N aC H2OC HC H2P T H Fo rP T H FC H2C H OO N aC HC H2C H2CC HC H2C H3C O O N aC H3COO P T H Fo r? 采用帶官能團的引發(fā)劑引發(fā)四氫呋喃開環(huán)聚合得到大分子單體 C H2C H C O C l + A g S b F 6 C OC HC H2S b F6+ OC H2C H C O ( C H2C H2C H2C H2+ A g C l)n 1+O S b F 6C6H5O N a)C H2C H2C H2C H2(C OC HC H2 n 1O O C H2C H2C H2C H2O C6H5 ? 采用有效的鏈轉(zhuǎn)移劑（巰代乙酸或碘代乙酸）使大分子鏈帶上羧基，再與甲基丙烯酸縮水甘油酯反應，生成丙烯酸酯型的大分子單體 。 n C H2C H C lA I B NH S C H2C H2O HH O C H2C H2S ( C H2C HC l)nHCC H2C H3C O C lC OC H3C H2C Hn)C lC H2C H(C H2C H2SO聚氯乙烯大分子單體的合成 C C l4+ n C H2C C l2C l3C ( C H2CC lC l)nC ln)C lC lC H2C(C l3CC H2C H C H2O C O C H3C H C l C H2O C O C H3C H2C H3O H / H2S O4C H2C H C l C H2OC l3C ( C H2CC lC l)nHC H C O O HC H2n)C lC lC H2C(C l3C C H C l C H2OC H2COC H C H2聚偏二氯乙烯大分子單體的合成 基團轉(zhuǎn)移聚合法 ? 這種聚合是以硅烷基烯酮縮醛類化合物為引發(fā)劑，在HF CN等催化下，于四氫呋喃中進行極性烯類單體聚合的； ? 聚合反應可在室溫下迅速進行，得到窄相對分子質(zhì)量分布的活性聚合物； ? 它的一個突出優(yōu)點是選用各種帶有被保護的官能團的引發(fā)劑，容易地制備鏈末端 100%官能化的聚合物。 (2) 大分子單體鏈端可聚合基團的 反應活性比同樣的低分子單體的基團要低， 因為空間阻礙減少了分子間碰撞的機會。 ? 大分子單體均聚產(chǎn)物的特點是每一個骨架重復單元上都帶有一個支鏈，因此這種大分子鏈 有極高的接枝密度 ； ? 大分子單體的均聚可以用自由基、陰離子和陽離子聚合等方法進行，但自由基和陰離子法的報道較多； ? 大分子單體本身通常是固體狀，聚合一般在溶劑中進行。用大分子單體法制備的接枝共聚物，支鏈的長度可以在大分子單體制備時就得到控制，接枝分布均勻，均聚物含量少，產(chǎn)品的質(zhì)量較高。 ])[][]([])[][]([][][AMrMMArAMdAdma???（ 1） ra和 rm分別為 A和 M的竟聚率 ? 在這一聚合中，特點是 [A]＞＞ [M]（高兩個數(shù)量級以上），式（ 1）可簡化為： ][][][][MArMdAda? （ 2） 積分得： )1l n ()1l n (]/[]l n []/[]l n [00maa xxMMAAr????
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