儀器分析紫外ppt課件-資料下載頁
2025-04-28 22:15本頁面
【正文】 0 nm）； ???? 不飽和醛酮： K帶 ?230 nm ， R帶?310330 nm 260nm,300 nm,330 nm有強(qiáng)吸收峰 ， 3,4,5個(gè)雙鍵的共軛體系 。 ?生色團(tuán) ： 最有用的紫外 — 可見光譜是由 π→ π＊ 和 n→ π＊ 躍遷產(chǎn)生的。這兩種躍遷均要求有機(jī)物分子中含有不飽和基團(tuán)。這類含有 π鍵的不飽和基團(tuán)稱為生色團(tuán)。簡單的生色團(tuán)由雙鍵或叁鍵體系組成，如乙烯基、羰基、亞硝基、偶氮基 — N＝ N— 、乙炔基、腈基 — C三 N等。 ?助色團(tuán) ： 有一些含有 n電子的基團(tuán) (如 — OH、 — OR、 — NH２、 — NHR、 — X等 )， 它們本身沒有生色功能 (不能吸收 λ200nm的光 )，但當(dāng)它們與生色團(tuán)相連時(shí)，就會發(fā)生 n— π共軛作用，增強(qiáng)生色團(tuán)的生色能力 (吸收波長向長波方向移動，且吸收強(qiáng)度增加 )，這樣的基團(tuán)稱為助色團(tuán)。 紅移與藍(lán)移 ? 有機(jī)化合物的吸收譜帶常常因引入取代基或改變?nèi)軇┦棺畲笪詹ㄩL λmax和吸收強(qiáng)度發(fā)生變化 : ? λmax向長波方向移動稱為 紅移 ，向短波方向移動稱為 藍(lán)移 (或紫移 )。吸收強(qiáng)度即摩爾吸光系數(shù) ε增大或減小的現(xiàn)象分別稱為增色效應(yīng)或減色效應(yīng)，如圖所示。 有 機(jī)化合物的吸收帶 吸收帶 (absorption band): 在紫外光譜中，吸收峰在光譜中的波帶位置。根據(jù)電子及分子軌道的種類，可將吸收帶分為四種類型。 (1) R吸收帶（基團(tuán)） (2) K吸收帶 (共軛作用 ) (3) B吸收帶（苯） (4) E吸收帶（苯環(huán)上三個(gè)共軛鍵） 溶 劑 效 應(yīng) 紫外吸收光譜中常用己烷、庚烷、環(huán)己烷、二氧雜己烷、水、乙醇等作溶劑。有些溶劑，特別是極性溶劑對溶質(zhì)吸收峰的波長、強(qiáng)度及形狀可能產(chǎn)生影響，這種現(xiàn)象稱溶劑效應(yīng)。例如，異丙叉丙酮 的溶劑效應(yīng)見下表所示。 C HC H 3C HCH 3 COC H 3 在有機(jī)化合物分析中的應(yīng)用 1．定性鑒定 不同的有機(jī)化合物具有不同的吸收光譜。因此根據(jù)化合物的特征吸收峰波長和強(qiáng)度可以進(jìn)行物質(zhì)的鑒定。 2．定量測定 許多有機(jī)物不僅在紫外光區(qū)有特征吸收且在測定濃度范圍內(nèi)符合朗伯－比耳定律，因而可以進(jìn)行定量測定。 3．有機(jī)物的結(jié)構(gòu)分析 一個(gè)復(fù)雜的有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)式不能單從紫外光譜來確定，必須與紅外、核磁共振、質(zhì)譜及化學(xué)分析等方法的綜合解析才能完成。紫外光譜的主要作用是推測分子中是否有某種功能團(tuán)，說明結(jié)構(gòu)中的共軛關(guān)系，不飽和有機(jī)物的結(jié)構(gòu)骨架及化合物的異構(gòu)情況等。 4．分子量的測定 物質(zhì)的吸收光譜反映了物質(zhì)分子中所含有的生色基團(tuán)。對于具有相同生色基團(tuán)的不同物質(zhì)，若配制成同樣濃度的溶液．則分子量越大者，生色基因所占的比例越小，吸收強(qiáng)度就越?。环粗? ，分子量越小者，生色基因所占的比例越大，吸收強(qiáng)度就越大。根據(jù)這個(gè)原理可測定有機(jī)物的分子量。 習(xí)題 （ CH3） 3N能發(fā)生 n→ σ*躍遷，其 λmax為 227nm（ ε=900 L cm1 mol1），試問，若在酸中測定時(shí)，該峰會怎樣變化？為什么？ 試估計(jì)下列化合物中，何者吸收的光波最長？何者最短？為什么？ 苯基化氧有兩種異構(gòu)形式存在： CH3－ C(CH3)＝ CH－ CO－ CH3 (I) 和 CH2＝ C(CH3)－ CH2―CO―CH3 (II) 一個(gè)在 235nm處有最大吸收， εmax為 12022，另一個(gè)在220nm以外無高強(qiáng)吸收，鑒別各屬于哪一個(gè)異構(gòu)體。 在下列信息的基礎(chǔ)上，說明各屬于哪種異構(gòu)體： α異構(gòu)體的吸收峰在 228nm（ ε=14000），而 β異構(gòu)體在 296nm處有一吸收帶（ ε＝ 11000）。這兩種結(jié)構(gòu)是： 5 、某化合物的 λmax（己烷）＝ 305 nm，其中 λmax（乙醇）＝ 307 nm，試問，該吸收是由 n→ π*還是π→ π*躍遷引起？ 下列兩個(gè)化合物能否用紫外光譜區(qū)別？
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