【正文】 O C H 3 ) 3nnnn硅氧烷改性活性稀釋劑固化結(jié)果 30 40 50 60S iO RO RO RS iO HO RO RS iO HO RO HS iO ROO RS iO RO RS iO HOO RS iO RO RS iO HOO RS iO RO HS iOO S iS ippmb+ 200 0 + 180 0 + 160 0 + 140 0 + 120 0 + 100 0 + 80 0COs t re t c hi ngof est ersS iO S i s t re t c hi ngbef or e cur in gW av en um be rs ( cm1)t wis t in g f or CH in ac ry lo x y l gr ou pde f or m in g f or CH in ac ry lo x y l gr ou ps t re t c hi ng f or C=C in ac ry lo x y l gr ou puv curedS iO S is t re t c hi ngmo i st ure cure da(a) FTIR spectrum of SPA1 through different curing process 29Si NMR spectra of SPA1 through moisture curing ② 空氣固化 ?適合體系：不飽和醇酸樹(shù)脂 、 不飽和聚酯 、 烯丙基改性樹(shù)脂； ?烯丙基醚的結(jié)構(gòu)式為 CH2=CHCH2O， 其 CH2 分別與雙鍵 、 氧原子相連 ， 受雙鍵共軛效應(yīng)和氧原子吸電子作用的影響 ， CH2上的 CH 鍵鍵能低 ， 易于吸收空氣中的氧 ， 經(jīng)歷一系列復(fù)雜過(guò)程使烯丙基醚雙鍵聚合 。 C H催 干 劑O 2C O O H R O O HR O O H R O + O HR O + C H 2 C HO C H 2 C H C HO C H 2 +R O HC H C HO C H 2 + O2C H C HO C H 2O OC H C HO C H 2O O H復(fù)雜反應(yīng)過(guò)程種產(chǎn)生的大量烷基自由基 R? 、 烷氧自由基 RO? 相互偶合 ，在分子間形成 RR、 ROR等結(jié)構(gòu) ， 實(shí)現(xiàn)交聯(lián) 。 R? 對(duì) C=C雙鍵的引發(fā)聚合作用也不可忽視 。 機(jī)理－續(xù) OO C H 2 C H 2 OOO H O H5 5?烯丙基醚型樹(shù)脂的空氣固化過(guò)程非常復(fù)雜的，涂料在空氣中的反應(yīng)可能包括誘導(dǎo)、氧化、過(guò)氧化物的分解、聚合等多個(gè)階段，其中誘導(dǎo)階段和過(guò)氧化物的分解是速率控制步驟。 ?催干劑 可大大縮短誘導(dǎo)期，加速漆膜的干燥過(guò)程，促進(jìn)的表層氧化聚合。 ?烯丙基樹(shù)脂與光固化樹(shù)脂配合，過(guò)渡態(tài)金屬催干劑，用乙烯基醚、環(huán)氧單體、丙烯酸酯單體做稀釋劑組成光 氧雙固化涂料。 ?體系在隔絕氧氣的條件下 ， 單組涂料分存放的穩(wěn)定性較好 ， 而且在兩種固化方式都可以得到比較好的涂膜性能 ， 涂料的表層和底層的固化速度和交聯(lián)程度比較均一 。 混合型體系 光固化組分與氧固化組分簡(jiǎn)單混合： NCNCNCORNCOROON C O+RO C NH O C H2C C H2C H3NCNCNCORNHCOOR39。ROON H C O O R 39。RR 39。 O O C N( T M P D A )T S S 1 0 0R : C H 2 C H2C C H2C H3C H2O C H2C H = C H2A T S S 1 0 0R 39。 :C H 2 O C H 2 C H = C H 2C H2O C H2C H = C H2C H 2 O C H 2 C H = C H 2( )6N C OO C N + H O O H O C N N C O( )nOO ( )n OOH E M AA T S S 1 0 0B l e n d i n gP U A E 1P U A懸掛型 與 封端型 體系 懸掛型烯丙基醚改性聚氨酯丙烯酸樹(shù)脂 （ PUAE2） O HC H 2H O+C H 2C H 2N C OO C N H O+ O H O C NN C OOO OOO C H 2 C H = C H 2O C H 2 C H = C H 2O C H 2 C H = C H 2( )n( )nH E M AP U A E 2封端型烯丙基醚改性聚氨酯丙烯酸樹(shù)脂（ PUAE3） N C OO C N + H O O HO C NN C O( )nOO ( )nN C OO HO C H 2 C H = C H 2C H 2C H 2 = C H C H 2 OOO ( )nO C H 2O C H 2 C H = C H 2O C H 2 C H = C H 2H E M AP U A E 3空氣固化動(dòng)力學(xué) DC1混、 DC2懸、 DC3端 三體系空氣固化 0 10 20 30 40020406080a: al l y l ox yb: acry lateCoversion (%)T i me (h)abDC1 (blending )0 10 20 30 40 50020406080100Conversion (%)T i me (h)a: al l y l ox yb: acr y l ateabDC2(penda nt)0 10 20 30 40020406080Coversion (%)T ime (h) al l y l ox y acr y l ateDC3(endcappe d) ab烯丙基對(duì)光聚合的影響機(jī)理 Reaction scheme for polymerization of allyl ether group through radical and autoxidative mechanisms R R H ++.H HO RR.O2R HR a d i c a l t e r m i n a t i o n C h a i n t r a n s f e rR.R.C O2RO RHO R.[ ] ][R ORC O2RH OO RO H R.C o2+C o3+HO RO.烯丙基醚除了雙鍵的自由基加成反應(yīng)外 ， 還可以在氧氣中形成活性較低的過(guò)氧化自由基 ， 但通過(guò)外加鈷鹽的氧化還原作用可形成活潑的自由基 。 這對(duì)消除氧阻聚和引發(fā)丙烯酸酯反應(yīng)起了重要的作用 。 Effect of Cobalt Catalyst Content on Drying Times Metal catalyst content (%)* DC1 DC2 DC3 表干 (h) 實(shí)干 (h) 表干 (h) 實(shí)干 (h) 表干 (h) 實(shí)干 (h) 20 48 20 9 23 14 43 5 18 6 20 9 40 15 4 15 5 35 4 9 4 13 ? 雙組分常溫固化體系 ? 涂料按雙組分發(fā)送，應(yīng)用現(xiàn)場(chǎng)按比例配制 ? 基于兩組分間化學(xué)反應(yīng)實(shí)現(xiàn)暗固化 ? 涂料配制后只有若干小時(shí)的施工時(shí)限（活化期），之后粘度將急劇增加，凝膠化。 ? 主要有 雙組分聚氨酯型 和 雙組分 環(huán)氧 /胺固化劑型： N C O+O C O C H C H 2O C NO C O C H C H 2OO HC H 2 C H C O O N C OO C O C H C H 2HNO C O C H C H 2O HO HC H 2 C H C O OCO環(huán)氧 /固化劑 常溫固化體系 O+ H 2 N R N H 2NRNO HO HO H O H?常溫固化通常不夠徹底； ?固化時(shí)間較長(zhǎng) 。 各種 UV固化保形涂料的相對(duì)性能 （ 1到 4表示其相對(duì)值， 1最好） 樹(shù)脂 性能 丙烯酸樹(shù)脂 (AR) 聚氨酯 (UR) 環(huán)氧樹(shù)脂 (ER) 硅氧烷 (SR) 耐潮性 1 1 2 1 耐磨性 3 2 1 4 機(jī)械強(qiáng)度 3 1 1 2 耐熱性 2 3 3 1 耐酸性 2 1 1 2 耐堿性 3 1 1 2 耐有機(jī)溶劑性 4 1 1 2 介電常數(shù)（ 23℃ ；1MHz） 保形涂料的修復(fù) 涂覆過(guò)保形涂料的線(xiàn)路板需修復(fù)時(shí) ， 通常需先除去涂層 ， 更換或修理器件 ，而后局部點(diǎn)涂保形涂料 ， 點(diǎn)光源輻照固化 ， 效率高 ， 適合野外 、 戰(zhàn)地作業(yè) 。 修復(fù)保形涂料有四種方法： ? 熱清除法； ?化學(xué)腐蝕法； ?機(jī)械清除法； ?磨蝕法 十三 、 柔性印刷線(xiàn)路板 主要材料：覆銅聚酰亞胺薄膜、 BT樹(shù)脂 柔軟可折疊，優(yōu)異的電學(xué)性能、抗老化性能等。 Flexible Printed Circuit Board （ FPC） 關(guān)鍵材料： 聚酰亞胺 polyimide PI 密度 ，無(wú)毒，阻燃，可高溫消毒。 綜合性能優(yōu)異的超級(jí)工程塑料（ 250度高溫可長(zhǎng)期工作），并擁有著優(yōu)異的力學(xué)性、熱尺寸穩(wěn)定性、介電性、耐磨損、耐候性、透波性、自潤(rùn)滑等性能，被稱(chēng)為“解決問(wèn)題的能手”。 PI具有極其優(yōu)秀的耐高低溫性能 。 具有優(yōu)良的尺寸和氧化穩(wěn)定性 、 耐化學(xué)藥品性和耐輻射性能 ， 以及良好的韌性和柔軟性 。 耐疲勞性能突出 、 機(jī)械強(qiáng)度高 ， 介電性能優(yōu)異 。 化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定 ，耐油 、 一般酸和有機(jī)溶劑 ， 不耐堿 ， 對(duì)酸 、 堿很穩(wěn)定 。 聚酰亞胺作為一種特種工程材料 ， 兼具功能材料突出特征 ， 應(yīng)用廣泛而重要 。幾乎上升到國(guó)家戰(zhàn)略材料的高度 。 PI應(yīng)用 PI在航空 、 汽車(chē) 、 電子電器 、 工業(yè)機(jī)械等方面均有應(yīng)用 ， 可作發(fā)動(dòng)機(jī)供燃系統(tǒng)零件 、 噴氣發(fā)動(dòng)機(jī)元件 、 壓縮機(jī)和發(fā)電機(jī)零件 、 扣件 、 花鍵接頭和電子聯(lián)絡(luò)器 ， 還可做汽車(chē)發(fā)動(dòng)機(jī)部件 、 油泵和氣泵蓋 、 軸承 、 活塞套 、 定時(shí)齒輪 ，電子 /電器儀表用高溫插座 、 連接器 、 印刷線(xiàn)路板和計(jì)算機(jī)硬盤(pán) 、 集成電路晶片載流子 、 絕緣材料 、 耐熱性電纜 、 接線(xiàn)柱 、 插座 、 機(jī)械工業(yè)上做耐高溫自潤(rùn)滑軸承 、 壓縮機(jī)葉片和活塞機(jī) 、 密封圈 、 設(shè)備隔熱罩 、 止推墊圈 、 軸襯等 。 由于上述聚酰亞胺在性能和合成化學(xué)上的特點(diǎn) ， 在眾多的聚合物中 ， 很難找到如聚酰亞胺這樣具有如此廣泛的應(yīng)用方面 ， 而且在每一個(gè)方面都顯示了極為突出的性能 。 ：是聚酰亞胺最早的商品之一 ， 用于電機(jī)的槽絕緣及電纜繞包材料 。主要產(chǎn)品有杜邦 Kapton,宇部興產(chǎn)的 Upilex系列和鐘淵 Apical。 透明的聚酰亞胺薄膜可作為柔軟的太陽(yáng)能電池底版 。 ：作為絕緣漆用于電磁線(xiàn) ， 或作為耐高溫涂料使用 。 ：用于航天 、 航空器及火箭部件 。 是最耐高溫的結(jié)構(gòu)材料之一 。 ：彈性模量?jī)H次于碳纖維 ， 作為高溫介質(zhì)及放射性物質(zhì)的過(guò)濾材料和防彈 、 防火織物 。 5. 泡沫塑料：用作耐高溫隔熱材料 。 ：有熱固性也有熱塑型 ， 熱塑型可以模壓成型也可以用注射成型或傳遞模塑 。 主要用于自潤(rùn)滑 、 密封 、 絕緣及結(jié)構(gòu)材料 。 廣成聚酰亞胺材料已開(kāi)始應(yīng)用在壓縮機(jī)旋片 、 活塞環(huán)及特種泵密封等機(jī)械部件上 。 ：用作高溫結(jié)構(gòu)膠 。 廣成聚酰亞胺膠粘劑作為電子元件高絕緣灌封料已生產(chǎn) 。 ：用于各種氣體對(duì) ， 如氫 /氮 、 氮 /氧 、 二氧化碳 /氮或甲烷等的分離 ， 從空氣烴類(lèi)原料氣及醇類(lèi)中脫除水分 。 也可作為滲透蒸發(fā)膜及超濾膜 。由于聚酰亞胺耐熱和耐有機(jī)溶劑性能 ， 在對(duì)有機(jī)氣體和液體的分離上具有特別重要的意義 。 9. 光刻膠：有負(fù)性膠和正性膠 ， 分辨率可達(dá)亞微米級(jí) 。 與顏料或染料配合可用于彩色濾光膜 ， 可大大簡(jiǎn)化加工工序 。 ：用作介電層進(jìn)行層間絕緣 ， 作為緩沖層可以減少應(yīng)力 、 提高成品率 。 作為保護(hù)層可以減少環(huán)境對(duì)器件的影響 ， 還可以對(duì) a粒子起屏蔽作