【正文】 l ether acylglycerols）它含有兩個(gè)脂肪酸分子和一個(gè)長(zhǎng)的烷基或烯基鏈分別與甘油分子以酯鍵相連。例如烷基醚鍵二脂酰甘油和a、b烯基醚二脂酰甘油（a、balkenyl ether acylglycerols），其結(jié)構(gòu)如下： 烷基醚鍵二脂酰甘油 a、b烯基醚二脂酰甘油這種脂類不易與甘油三酯分開(kāi)，因此發(fā)現(xiàn)較晚。用弱堿或酶促水解，它們則形成甘油醚（glycerol ethers）。例如，鮫肝醇和鯊肝醇實(shí)際上都是甘油醚，其結(jié)構(gòu)如下： 鮫肝醇 鯊肝醇 二、糖基脂酰甘油（glycosylacylglycerols） 糖基與甘油分子第三個(gè)羥基以糖果苷鍵相連，甘油另兩個(gè)羥基與脂肪酸以酯鍵相連。最普通的例子是在高等植物和脊椎動(dòng)物神經(jīng)組織中發(fā)現(xiàn)的單半乳糖基二脂酰甘油，其結(jié)構(gòu)如下： 當(dāng)X=H時(shí)，為單半乳糖二脂酰甘油酯(MGDG)從細(xì)菌中可分離到二甘露糖基二脂酰甘油。第三節(jié) 磷脂類 磷脂是分子中含有磷酸的復(fù)合脂。由于所含醇的不同，可分為甘油磷脂類和鞘氨醇磷脂類，它們的醇物質(zhì)分別是甘油和鞘氨醇（sphingosine）。兩類磷脂分子的組成對(duì)比如表23。 表23 兩類磷脂的分子組成（分子數(shù)）組成相同脂肪酸 磷酸組成不同或不盡相同醇類 其他甘油磷脂鞘氨醇磷脂2 11 1 甘油 膽堿、乙醇胺、絲氨酸和肌醇等 鞘氨醇 膽堿 一、磷酸甘油酯（phosphoglycerides） 磷酸甘油酯即甘油磷脂，是生物膜的主要組分。 1．磷酸甘油酯的組成磷酸甘油酯是甘油中的兩個(gè)醇羥基為脂肪酸酯化，而第三個(gè)醇羥基被磷酸酯化，磷酸再與含羥基的氮堿或其他含羥基的小分子化合物脫水形成磷酸二酯鍵，通式如下：甘油磷脂兩條長(zhǎng)的碳?xì)滏湗?gòu)成它的非極性尾部（nonpolar tail），其余部分構(gòu)成它的極性頭部（polar head）。不同類型的甘油磷脂的分子大小、形狀、極性頭部的電荷等都不相同。甘油磷脂分子中一般含有飽和脂肪酸和不飽和脂肪酸各一分子，不飽和脂肪酸常與甘油的第二個(gè)碳原子縮合。 ３． 磷酸甘油酯的命名如果將甘油C1或C3分別用脂肪酸或磷酸酯化，C2則成為一個(gè)不對(duì)稱C原子，于是形成兩個(gè)互為對(duì)映體（antipode）的異構(gòu)物。天然存在的甘油磷脂都屬L構(gòu)型。結(jié)構(gòu)如下：D構(gòu)型 L構(gòu)型 1967年國(guó)際理論和應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)及國(guó)際生物化學(xué)聯(lián)合會(huì)的生物化學(xué)命名委員會(huì)建議采用下列命名原則：將甘油的三個(gè)碳原子分別標(biāo)號(hào)為1，2，3（三者順序不能隨便顛倒）。用投影式表示，C2上羥基一定要放在C2的左邊。這種編號(hào)稱為立體專一編號(hào)（stereospecific numbering），用sn表示，寫(xiě)在化合物名稱前面。根據(jù)這一命名原則，磷酸甘油和磷脂酸命名如下： sn甘油1磷酸 sn甘油3磷酸sn二脂酰甘油1磷酸 　　　　　　　　sn二脂酰甘油3磷酸 3．主要的磷酸甘油酯（1）磷脂酰膽堿(phosphatidyl cho1ine) 它是白色蠟狀物質(zhì)，極易吸水，其不飽和脂肪酸能很快被氧化。各種動(dòng)物組織、臟器中含量都相當(dāng)高。其結(jié)構(gòu)如下：磷脂酰膽堿（卵磷脂） 膽堿的堿性甚強(qiáng)，可與氫氧化鈉相比。它在生物界分布很廣，且有重要的生物功能，它在甲基移換中起提供甲基作用。乙醚膽堿是一種神經(jīng)遞質(zhì)，與神經(jīng)興奮的傳導(dǎo)有關(guān)。 磷脂酰膽堿有控制動(dòng)物機(jī)體代謝，防止脂肪肝形成的作用。 （2）磷脂酰乙醇胺(phosphatidyl ethanolamines) 它也是動(dòng)、植物中含量最豐富的磷脂，它與血液凝結(jié)有關(guān)。其結(jié)構(gòu)如下：磷脂酰乙醇胺（腦磷脂）（３）負(fù)電荷的磷脂酰絲氨酸能引起損傷表面凝血酶原的活化。它與磷脂酰膽堿、磷脂酰乙醇胺間可互相轉(zhuǎn)化。其依據(jù)是：二、鞘氨醇磷脂類鞘氨醇磷脂類簡(jiǎn)稱鞘磷脂類(sphingophospholipids sphingomyeIins)。它是長(zhǎng)的、不飽和的氨基醇，而非甘油的衍生物。在鞘磷脂中，鞘氨醇的氨基以酰胺鍵連接到一脂肪酸上，其羥基以酯鍵與磷酸膽堿相連。其結(jié)構(gòu)如下： 鞘磷脂是鞘脂類(sphingolipids)的典型代表，它是高等動(dòng)物組織中含量最豐富的鞘脂類。 三、非皂化脂質(zhì) 非皂化脂質(zhì)的特點(diǎn)是它們都不含脂肪酸，因此不能為堿所皂化。它們?cè)诮M織和細(xì)胞內(nèi)含量雖少，但卻包括許多有重要生物功能的物質(zhì)，如維生素和激素等。 (terpenes) 萜類是異戊二烯(isoprene)的衍生物。萜的分類主要是根據(jù)異戊二烯的數(shù)目。由二個(gè)異戊二烯構(gòu)成的萜稱為單萜，由三個(gè)異戊二烯構(gòu)成的萜稱為倍半萜，由四個(gè)異戊二烯構(gòu)成的萜稱為二萜，同理還有三萜、四萜等等（如表24）。表24 萜類化合物碳原子數(shù)異戊二烯單位數(shù)類名重要代表101520304023468幾千單萜（monoterpenes）倍半萜（sesguiterpenes）二萜（diterpenes）三萜（triterpenes）四萜（tetraterpenes）多萜（polyterpenes）檸檬苦素（limonene）法尼醇（farnesol）葉綠醇（phytol）鯊烯（squalene）胡蘿卜素（carotene）天然橡膠萜類有的是直鏈的，有的是環(huán)狀分子，可以是單環(huán)、雙環(huán)和多環(huán)化合物。相連的異戊二烯有的是頭尾相連，也有的是尾尾相連。 幾種萜類化合物的結(jié)構(gòu)如下：檸檬苦素 法尼醇葉綠醇 鯊烯 β胡蘿卜素 在植物中，多數(shù)萜類都具有特殊臭味，而且是各類植物特有油類的主要成分，如檸檬苦素（limonene）、薄荷醇（menthol）、樟腦（camphor）等依次是檸檬油、薄荷油、樟腦油的主要成分。多聚萜類，如天然橡膠，維生素 A、 E、 K等都屬于萜類。多聚萜醇常以磷酸酯的形式存在，這類物質(zhì)在糖基從細(xì)胞質(zhì)到細(xì)胞表面的轉(zhuǎn)移中起類似輔酶的作用。2． 類固醇類(甾類化合物，steroids) 類固醇類以環(huán)戊烷多氫菲(cyclopentanoperhydrophenanthrene)為基本結(jié)構(gòu)。廣泛分布于生物界。它們的功能多種多樣：作為激素，起某種代謝調(diào)節(jié)作用；作為乳化劑，有助于脂類的消化與吸收，也有抗炎癥作用。能用脂肪溶劑從動(dòng)物組織中將之提取出來(lái)。其中一大類稱為固醇類(sterols，甾醇類)化合物，其特點(diǎn)是在甾核的第3位上有一個(gè)羥基，在第17位上有一個(gè)分支的碳?xì)滏?。自然界中主要的固醇有膽固醇?—脫氫膽固醇和麥角固醇等。 環(huán)戊烷 菲 環(huán)戊烷多氫菲在動(dòng)物組織中最豐富的是膽固醇(cholesterol，膽甾醇)。它是脊椎動(dòng)物細(xì)胞的重要成分，在神經(jīng)組織和腎上腺中含量特別豐富，它約占腦固體物質(zhì)的17％。人體內(nèi)發(fā)現(xiàn)的膽石幾乎全都由膽固醇構(gòu)成。肝、腎和表皮組織含量也相當(dāng)多。膽固醇的結(jié)構(gòu)如下。膽固醇 膽固醇易溶于乙醚、氯仿、苯及熱乙醇中，不能皂化。膽固醇C3上的羥基易與高級(jí)脂肪酸形成膽固醇酯。 動(dòng)物能吸收利用食物膽固醇，也能自行合成。其生理功能與生物膜的透性、神經(jīng)髓鞘的絕緣物質(zhì)以及動(dòng)物細(xì)胞對(duì)某種毒素的保護(hù)作用有一定的關(guān)系。7脫氫膽固醇存在于動(dòng)物皮下，它可能是由膽固醇轉(zhuǎn)化來(lái)的。它在紫外線作用下形成維生素D3，有助于佝僂病的預(yù)防和治療。 7脫氫膽固醇 維生素D3麥角固醇(ergosterol)廣泛存在于酵母菌、真菌中，它經(jīng)日光和紫外線照射可以轉(zhuǎn)化為維生素D2。 麥角固醇 維生素D2 53 / 54