醫(yī)學(xué)鹵代烴ppt課件-資料下載頁(yè)
2025-03-22 01:51本頁(yè)面
【正文】 SN E 以水作溶劑有利于取代 ， 以醇作溶劑有利于消除；試劑的堿性增強(qiáng) ， 有利于消除 。 在 KOH的醇溶液中以消除為主 ， 是因?yàn)樯闪烁鼜?qiáng)的堿： C2H5OH + K+OH C2H5OK+ + H2O 1. 鹵代烴的結(jié)構(gòu)對(duì)消除和取代反應(yīng)有以下的影響 ： RX = CH3X ， 1o ， 2o ， 3o 將影響兩類(lèi)反應(yīng)的因素一般歸納如下： 消 除 增 加 取 代 增 加 因此 制烯烴一般用叔鹵代烴 ,而 制備醇一般用伯鹵代烴 . 2. 試劑的堿性 堿性越強(qiáng)，濃度越大，越有利于消除。 3. 溶劑的極性 低極性溶劑有利于消除。 4. 溫度的影響 升高溫度有利于消除 。 六 、 鹵代烯烴和鹵代芳烴 CH2=CHCH2X CH2=CHCH2CH2X CH2=CHX C6H5CH2Cl C6H5CH2CH2Cl C6H5Cl 烯丙型 /芐型鹵烴 孤立型鹵烴 乙烯型鹵烴 化學(xué)性質(zhì)上的差異是它們?cè)诮Y(jié)構(gòu)上的差異的反映。 親核取代反應(yīng)的活性與鹵原子和 p鍵 的相對(duì)位置有關(guān)： 1. 乙烯型鹵代烴 ： CH3CH2——— Cl (m=) CH2=CH—— Cl (m=) C6H5 ——— Cl 176pm 169pm 170pm CH3CH2 ———— Br CH2=CH———— Br CH2=CHCH2 ——— Br C6H5CH2———— Br C6H5———— Br 285Kj/mol 318Kj/mol 230Kj/mol 238Kj/mol 335Kj/mol X直接與雙鍵碳原子相連 。 由于 p,p共軛作用 ，C— X鍵具有部分雙鍵的性質(zhì) ， 鍵較牢固 。 試比較它們的鍵長(zhǎng)和鍵能 。 C l A g N O 3 不反應(yīng) 醇 C H 2 =C H－ Cl + A g N O 3 不反應(yīng) 醇 R C H C H X pπ共軛使 CX鍵的電子云密度增加，極性減弱。 這類(lèi)鹵代烴的化學(xué)活性差 ， 鹵原子不易被取代 ， 與 AgNO3/醇溶液不作用 。 氯苯只有在高溫高壓下才能與 NaOH發(fā)生水解反應(yīng) ， 生成苯酚 。 H C C—— C H H CH2=CHCH2+ 化學(xué)性質(zhì)很活潑 ， 容易發(fā)生親核取代反應(yīng) 。 因?yàn)樵诜磻?yīng)過(guò)程中容易形成較穩(wěn)定的正碳離子中間體 。 2. 烯丙型鹵代烴 ： C H 2 =C H C H 2 X A g N O 3 + 乙醇 ， 室溫 C H 2 =C H C H 2 O N O 2 + A g X H H C6H5CH2+ CH2=CH(CH2)nX 、 C6H5(CH2)nX (n1). 孤立型的鹵代烴本身不能形成 Pπ共軛 ， 形成的正碳離子也不能形成 Pπ共軛 ，其活性介于 乙烯型 和 烯丙型 之間 ， 與一般鹵代烴相同 。 3. 孤立型鹵代烴 C l C H 2 O HC l C H 2 C l + NaOH H 2 O H 2 O C H 3 C =C H C H 2 C l C l + N a O H C H 3 C =C H C H 2 O HC l烯丙基型 孤立型 乙烯型 不飽和鹵代烴的活性： 七、多鹵代烴的性質(zhì) 1. 鹵原子分別連在不同碳原子上的多鹵代烴如： BrCH2CH2Cl，其性質(zhì)與一鹵代烴相似。 2. 在同一個(gè)碳原子上連有一個(gè)以上 X 的多鹵代烴 ， 其 C— X 鍵相當(dāng)穩(wěn)定 ， 不易發(fā)生取代反應(yīng) 。 例如 CH2Cl HCCl CCl CF2Cl2 ( Freon, 氟里昂 ，F(xiàn)12)等就不易水解 。 因此 ,多鹵代烴比較穩(wěn)定 。 在 b— C上連有氫時(shí) , 也可發(fā)生脫去 HX 的消除反應(yīng)。 RX + Mg 無(wú)水乙醚 RMgX RMgX+CO2 RCO2MgX 酸水解 RCO2H + Mg(OH)X Summary of Reaction of Halides 親核 取代 — C— C— 堿 (醇溶液 ) C = C (Saytzeff烯烴 ) H X — C— C— Zn (或 Mg) C = C + ZnX2 X X RCHBrCHBrR’ 堿 (醇溶液 ) RC≡CR’ 消除 反應(yīng) 與金屬反應(yīng) HOH / OH ROH + HX NaCN RCN + NaX RX + HNH2 RNH2 + HX NaOR’ ROR’ + NaX AgNO3 RONO2 + AgX (鑒別 ) THE END
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