【導(dǎo)讀】聚合反應(yīng)器操作特性對聚合物結(jié)構(gòu)和性能的影響、經(jīng)濟(jì)效應(yīng)。作用：1）推動流體流動，混勻物料；2）產(chǎn)生剪切力，分散物料，分散和合并，增大物質(zhì)的傳遞效率；5）高粘體系，可以更新表面，1．生產(chǎn)單體的原料路線有哪些？得到單體和原料：乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯、苯、甲苯、二甲苯。決于根據(jù)產(chǎn)品用途所要求的產(chǎn)品形態(tài)和產(chǎn)品成本。反應(yīng)溫度選擇適引發(fā)劑。據(jù)分解活化能選擇引發(fā)劑。5．粘釜產(chǎn)生原因、危害及防止措施。在分散相液滴表面形成堅韌薄膜，阻止液滴聚集。工業(yè)上常采用在膠乳中加入電解質(zhì)并且改變pH值。4）.電子給予體：提高定向能力，產(chǎn)品等規(guī)度。

　　

【正文】 個個 簡簡 形形 壁壁 的的 半半 圓圓 冷冷 卻卻 盤盤 管管 的的 高高 強(qiáng)強(qiáng) 度度 攪攪 拌拌 器器 立立 式式 圓圓 筒筒 聚聚 合合 反反 應(yīng)應(yīng) 器器 中中 ， 在在載載 體體 上上 的的 Ti/Mg、 三三 乙乙 基基 鋁鋁 助助 催催 化化 劑劑 所所 組組 成成 催催 化化 作作 用用 下下 ， 于于 、 90℃℃ 下下 進(jìn)進(jìn)行行 聚聚 合合 ， 反反 應(yīng)應(yīng) 器器 在在 充充 滿滿 液液 體體 情情 況況 下下 操操 作作 ， 聚聚 合合 反反 應(yīng)應(yīng) 形形 成成 聚聚 乙乙 烯烯 固固 體體 顆顆 粒粒 ， 其其 顆顆 粒粒基基 本本 上上 不不 溶溶 于于 稀稀 釋釋 劑劑 中中 。 聚聚 合合 物物 流流 經(jīng)經(jīng) 連連 續(xù)續(xù) 兩兩 個個 相相 類類 似似 反反 應(yīng)應(yīng) 器器 后后 ， 單單 體體 轉(zhuǎn)轉(zhuǎn) 化化 率率 達(dá)達(dá)97％％ 后后 ， 用用 離離 心心 機(jī)機(jī) 將將 聚聚 合合 物物 淤淤 漿漿 從從 稀稀 釋釋 劑劑 中中 分分 離離 ， 然然 后后 進(jìn)進(jìn) 行行 干干 燥燥 和和 造造 粒粒 。 生生 產(chǎn)產(chǎn) 成成 本本 與與 其其 他他 各各 法法 相相 當(dāng)當(dāng) ， 但但 費費 用用 指指 數(shù)數(shù) 是是 各各 法法 中中 最最 高高 的的 。 (4)環(huán)環(huán) 管管 反反 應(yīng)應(yīng) 器器 法法 環(huán)環(huán) 管管 反反 應(yīng)應(yīng) 器器 法法 是是 屬屬 于于 漿漿 液液 法法 ， 僅僅 反反 應(yīng)應(yīng) 器器 形形 式式 不不 同同 而而 已已 。 乙乙 烯烯 及及 異異 丁丁 烷烷 稀稀 釋釋 劑劑(單單 體體 濃濃 度度 ％％ ．． 質(zhì)質(zhì) 量量 )連連 續(xù)續(xù) 注注 入入 環(huán)環(huán) 管管 反反 應(yīng)應(yīng) 器器 中中 ， 在在 負(fù)負(fù) 載載 三三 氧氧 化化 二二 镕镕 催催 化化 劑劑 作作 用用下下 ．． 于于 溫溫 度度 ℃℃ ．． 壓壓 力力 (絕絕 )使使 乙乙 烯烯 聚聚 合合 物物 料料 停停 留留 65min 后后 ， 采采 用用 特特 定定方方 法法 可可 使使 乙乙 烯烯 轉(zhuǎn)轉(zhuǎn) 化化 率率 可可 達(dá)達(dá) 98％％ 99％％ 。 聚聚 合合 后后 的的 聚聚 合合 物物 淤淤 漿漿 離離 開開 反反 應(yīng)應(yīng) 器器 后后 進(jìn)進(jìn) 行行 閃閃 蒸蒸 和和 造造 粒粒 。 閃閃 蒸蒸 出出 異異 丁丁 烷烷 經(jīng)經(jīng) 精精 制制 后后 返返 回回反反 應(yīng)應(yīng) 器器 。 這這 種種 方方 法法 理理 論論 上上 可可 生生 產(chǎn)產(chǎn) LLDPE， 但但 目目 前前 主主 要要 HDPE 特特 點點 :環(huán)環(huán) 管管 反反 應(yīng)應(yīng) 器器 控控 制制 溫溫 度度 極極 為為 方方 便便 第五章 縮聚反應(yīng) 熔融縮聚的基本特點。 答：熔融縮聚反應(yīng) 的平衡常數(shù)小，為可逆平衡反應(yīng)。因此，各種因素對產(chǎn)物分子量的影響，都可根據(jù)這些因素對熱力學(xué)平衡位置的影響來加以討論。由于反應(yīng)為可逆平衡，在生成大分子的同時，還有若干副反應(yīng)產(chǎn)生，這些可看作逆反應(yīng)。 熔融縮聚的實施工藝。 答：配料比的控制；小分子副產(chǎn)物的除去；縮聚物端基的活性基團(tuán)對成型加工的影響；熱交換的問題；熔融縮聚配方中各種添加劑的作用；熔融縮聚終點的控制。 熔融縮聚過程的工藝特性。 答：過程工藝參數(shù)指標(biāo)高 (高溫、高壓、高真空、長時間 )，需要一些輔助操作還需要惰性氣體，對設(shè)備要求較高。 一般在 150350℃進(jìn)行反應(yīng)；過程的持續(xù)時間比較長，一般都在幾個小時以上；為避免高溫下高聚物的氧化降解，常需在惰性氣氛 (氮氣、二氧化碳或過熱蒸汽 )保護(hù)下進(jìn)行反應(yīng)；反應(yīng)后期需在高真空下進(jìn)行，為此可在薄層中進(jìn)行，也可以將惰性氣體鼓入熔融體中。不需要洗滌及其他后處理過程。 ？ 答：縮聚反應(yīng)的特點，在反應(yīng)過程中一般要放出低分子，且反應(yīng)的中間產(chǎn)物可分離出來。在鏈增長過程中不僅單體和增長鏈能相互反應(yīng)，且低聚物間也能相互反應(yīng)連結(jié)。 1．按反應(yīng)熱力學(xué)的特征分類，平衡縮聚，不平衡縮聚； 2．按所生成產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)分類，線型縮聚，體型縮聚； 3．按參加反應(yīng)單體的種類分類， (1)均縮聚 (2)異縮聚 (3)共縮聚； ,各有何特點？ 答： ，優(yōu)點：不需要溶劑，工藝簡單；對于可聚成環(huán)的單體來說，減少了環(huán)化的可能性。成環(huán)是單分子反應(yīng)在較低濃度下有利，縮聚反應(yīng)是雙分子反應(yīng)，較高濃度下有利。缺點：要求單體和縮聚物必須在熔化溫度下是穩(wěn)定的；對單體的純度要求高，單體間的配比要求嚴(yán)格；大多數(shù)縮聚反應(yīng)需要高溫和高真空，以除去生成的低分子；體系的粘度大，物料不均勻，易發(fā)生副反應(yīng) 。 B. 溶液縮聚，優(yōu)點：反應(yīng)熱易于排除，反應(yīng)溫度低；產(chǎn)品可以直接應(yīng)用。缺點：溶劑有毒，易燃，需要回收；單體的純度和配比要求嚴(yán)格。 ，優(yōu)點：單體的純度和配比要求不嚴(yán)；反應(yīng)溫度低（由于其單體活性高）；不需要高真空脫除小分子產(chǎn)物。缺點：單體（二酰氯）有毒；小分子產(chǎn)物不易洗滌；需要大量的溶劑。 ，優(yōu)點：反應(yīng)溫度低，適用于穩(wěn)定性不好的單體或高溫熔融易分解的反應(yīng)；不需要高真空。缺點：傳質(zhì)困難，反應(yīng)進(jìn)度慢；小分子不易從固相中 脫除；散熱慢。 E. 乳液縮聚，與界面縮 聚不同是動力學(xué)控制，與溶液縮聚不同存在單體傳質(zhì)問題。 第六章 逐步加成聚合 1. 聚氨酯的定義和反應(yīng)通式？ 答： 聚胺酯 （ PU）是指主鏈中含有 胺基甲酸酯 特征單元的一類 高分子 。這 種 高分子材料 廣泛用于黏合劑，涂層，低速輪胎，墊圈，車墊等工業(yè)領(lǐng)域。在日常生活領(lǐng)域聚氨酯被用來制造各種泡沫和塑料海綿。 2. 從分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析說明為什么異氰酸酯具有很高的反應(yīng)活性？ 答：異氰酸酯的 O＝ C＝ N— 基團(tuán)是具有兩個雜積累雙鏈的高度不飽和的基團(tuán)，化學(xué)性能十分活潑。 3. 簡述一步法和兩步法合成聚氨酯樹脂的原理。 由 2,4甲苯二異氰酸酯和帶有三個端經(jīng)基的支化型聚 酯可合成得交聯(lián)型聚氨酯樹脂。（ 一步法） 第一步：二元醇與過量二元異氰酸酯制備端基為 NCO 基團(tuán)的預(yù)聚物。 第二步：預(yù)聚體進(jìn)行擴(kuò)鏈或交聯(lián)。 擴(kuò)鏈反應(yīng)：預(yù)聚物通過末端活性基因的反應(yīng)使分子相互連結(jié)而增大分子量的過程。 PU 樹脂擴(kuò)鏈劑主要為水、二元醇或二元胺。 （二步法） 4. 分別舉例說明合成聚氨酯的原料異氰酸酯、多羥基化合物、擴(kuò)鏈劑、催化劑的類型。 答： 原料 ：甲苯二異氰酸酯 (TDI)、 4,4’ — 二苯基甲烷二異氰酸酯 (MDI）、 多苯基多亞甲基多異氰酸酯 (PAPI)。 多羥基化合物 ： 擴(kuò)鏈劑 ：二元醇類：乙二醇、 1,4丁 二醇、三羥甲基丙烷和對苯二酚二羥乙基醚。 二元胺類：聯(lián)苯胺、 3,3’ 二氯聯(lián)苯二胺和 3,3’ 二氯 4,4’ 二苯基甲烷二胺 (MOCA)。 催化劑類型： 叔胺類：三乙胺、三乙醇胺、三亞乙基二胺、丙二胺、 N,N二甲基苯胺；有機(jī)錫類化合物 :二丁基錫二月桂酸酯、辛酸亞錫。 5. 從大分子結(jié)構(gòu)方面闡述聚氨酯為什么會有廣泛的應(yīng)用和優(yōu)異的性能 。 答：因為含有極性很強(qiáng)、化學(xué)活潑性很高的異氰酸酯基，它與含有活潑氫的材料，等光潔材料有很好的化學(xué)粘結(jié)力。而且聚氨酯與粘結(jié)材料之間的氫鍵作用會使高分子內(nèi)聚力增加。是粘結(jié)更加牢固。 6. 聚氨酯泡沫塑料的分類，其成泡原理是什么，發(fā)泡工藝有哪些？ 答：軟泡、 硬泡、 半硬泡 成泡原理 ：泡沫的形成：在成泡劑的作用下，產(chǎn)生泡沫；泡沫的增長：新氣體不斷產(chǎn)生，泡孔膨大；泡沫的穩(wěn)定：在泡沫增長階段，氣泡壁層變薄，要求聚合物有足夠的分子量和交聯(lián)。使用泡沫穩(wěn)定劑。 發(fā)泡成型工藝 ： a. 手工發(fā)泡：計量加入反應(yīng)物，經(jīng)高速攪拌混合數(shù)秒后，立即傾入模具內(nèi)進(jìn)行發(fā)泡成型； 澆鑄法 (模塑法 )：均勻的發(fā)泡混合料定量地注入金屬模具內(nèi)進(jìn)行發(fā)泡，預(yù)熟化，然后脫模，再加熱充分熟化；噴涂法：借助壓力使各組分在噴槍內(nèi)混勻，然后噴 涂于施工物表面上進(jìn)行現(xiàn)場發(fā)泡成型。