【正文】 A．引發(fā)劑 ： s丁基鋰 n丁基鋰 sBuLi和 nBuLi 的主要區(qū)別在于 nBuLi的堿性稍弱（ pKa＝ 45 vs 47） sBuLi 的活性比 nBuLi 更好 無水無氧 環(huán)境 B．雜質(zhì)含量 由溶劑和單體帶來的水、氧、二氧化碳、醇、酸、醛、酮等雜質(zhì)的允許含量必須降至最低限度。 C．聚合溫度和反應(yīng)時間 聚合溫度對于陰離子聚合體系有重要的影響。 D．溶劑和極性添加劑 有機(jī) Li 在非極性溶劑中締合 當(dāng) n 增大時，引發(fā)效率低。 溶劑和極性溶劑對 SBS 嵌段鏈微觀結(jié)構(gòu)的影響較大。 5. 陽離子聚合反應(yīng)的特點(diǎn) 陽離子具有很高的活性，極快的反應(yīng)速度 對微量的助催化劑和雜質(zhì)非常敏感，極易發(fā)生各種副反應(yīng)。一般來說，凡是可采用自由基聚合的單體都不采用離子型聚合來制備聚合物。因?yàn)殛栯x于聚合體系具有動力學(xué)鏈不終止、催化劑種類多、選擇范圍 廣和單體的聚合活性可隨催化劑和溶劑變化等特點(diǎn)，從高分子合成的角度來看，可變化因素多，是一種具有相當(dāng)創(chuàng)造潛力、引人注目的聚合方法。 （ 2）體系粘度低，聚合熱可以很方便地移出，且便于聚合物物料的強(qiáng)制循環(huán)和輸送。 7 丁基橡膠合成工藝過程 采用不良溶劑的淤漿聚合法： 1）將粗異丁烯和氯甲烷分別在脫水塔和精餾塔進(jìn)行脫水和精制以后，與異戊二烯在混合槽中按一定的 比例混合。 3）同時配制好催化劑溶液并冷卻。聚合物在氯甲烷中沉淀形成顆粒狀漿液。 6）橡膠的水淤漿液用泵達(dá)到擠出干燥系統(tǒng)，干燥后包裝為成品。 8 配位聚合反應(yīng)的特點(diǎn) ? 配配 位位 聚聚 合合 又又 稱稱 定定 向向 聚聚 合合 ， 其其 具具 有有 以以 下下 特特 點(diǎn)點(diǎn) ：： (1)采采 用用 齊齊 格格 勒勒 —— 納納 塔塔 型型 催催 化化 劑劑 主主 催催 化化 劑劑 助助 催催 化化 劑劑 (2)配配 位位 聚聚 合合 聚聚 合合 機(jī)機(jī) 理理 可可 分分 為為 兩兩 大大 派派 ：： 一一 派派 主主 張張 雙雙 金金 屬屬 活活 性性 中中 心心 結(jié)結(jié) 構(gòu)構(gòu) ；； 另另 一一 派派 主主 張張 單單 金金 屬屬 活活 性性 中中 心心 結(jié)結(jié) 構(gòu)構(gòu) 。 (4)（（ 4)配配 位位 聚聚 合合 用用 的的 單單 體體 有有 選選 擇擇 性性 ：： 目目 前前 適適 用用 于于 聚聚 合合 的的 單單 體體 還還 僅僅 局局 限限 于于 αα —— 烯烯烴烴 和和 二二 烯烯 烴烴 。 (6)配配 位位 聚聚 合合 對對 原原 料料 純純 度度 要要 求求 很很 高高 ：： 如如 單單 體體 、 溶溶 劑劑 的的 水水 分分 含含 量量 —— 般般 不不 超超 過過 10ppm。 乙乙 烯烯 配配 位位 聚聚 合合 中中 ， 由由 于于 活活 性性 大大 分分 子子 鏈鏈 向向 單單 體體 轉(zhuǎn)轉(zhuǎn) 移移 及及 自自 身身 脫脫 氫氫 轉(zhuǎn)轉(zhuǎn) 移移 可可 形形 成成 端端 烯烯基基 大大 分分 子子 ， 這這 種種 大大 分分 子子 能能 繼繼 續(xù)續(xù) 向向 活活 性性 中中 心心 配配 位位 進(jìn)進(jìn) 行行 鏈鏈 增增 長長 ， 因因 而而 產(chǎn)產(chǎn) 生生 少少 量量 支支 鏈鏈 。 (2)中中 壓壓 溶溶 液液 法法 (3)特特 點(diǎn)點(diǎn) : 不不 僅僅 能能 生生 產(chǎn)產(chǎn) HDPE．． 也也 能能 生生 產(chǎn)產(chǎn) LLDPE， 與與 氣氣 相相 本本 體體 法法 比比 較較 ， 中中 壓壓 溶溶 液液 法法 具具 牌牌 號號 變變 更更轉(zhuǎn)轉(zhuǎn) 變變 成成 本本 是是 所所 合合 工工 藝藝 方方 法法 中中 最最 低低 的的 。 單單體體 轉(zhuǎn)轉(zhuǎn) 化化 率率 可可 達(dá)達(dá) 95％％ ， 反反 應(yīng)應(yīng) 器器 出出 口口 處處 加加 入入 催催 化化 劑劑 脫脫 活活 劑劑 (如如 乙乙 醇醇 、 乙乙 酰酰 丙丙 酮酮 )以以 終終止止 反反 應(yīng)應(yīng) ， 聚聚 合合 物物 溶溶 液液 流流 經(jīng)經(jīng) 鋁鋁 床床 層層 將將 殘殘 余余 催催 化化 劑劑 吸吸 收收 ， 經(jīng)經(jīng) 二二 段段 閃閃 蒸蒸 將將 未未 反反 應(yīng)應(yīng) 單單 體體 中中 溶溶 劑劑 從從 聚聚 合合 物物 中中 分分 離離 出出 來來 ， 蒸蒸 餾餾 后后 循循 環(huán)環(huán) 使使 用用 ， 聚聚 合合 物物 熔熔 體體 進(jìn)進(jìn) 行行 造造 粒粒 即即 可可 得得 產(chǎn)產(chǎn) 品品 。 聚聚 合合 物物 流流 經(jīng)經(jīng) 連連 續(xù)續(xù) 兩兩 個個 相相 類類 似似 反反 應(yīng)應(yīng) 器器 后后 ， 單單 體體 轉(zhuǎn)轉(zhuǎn) 化化 率率 達(dá)達(dá)97％％ 后后 ， 用用 離離 心心 機(jī)機(jī) 將將 聚聚 合合 物物 淤淤 漿漿 從從 稀稀 釋釋 劑劑 中中 分分 離離 ， 然然 后后 進(jìn)進(jìn) 行行 干干 燥燥 和和 造造 粒粒 。 (4)環(huán)環(huán) 管管 反反 應(yīng)應(yīng) 器器 法法 環(huán)環(huán) 管管 反反 應(yīng)應(yīng) 器器 法法 是是 屬屬 于于 漿漿 液液 法法 ， 僅僅 反反 應(yīng)應(yīng) 器器 形形 式式 不不 同同 而而 已已 。 聚聚 合合 后后 的的 聚聚 合合 物物 淤淤 漿漿 離離 開開 反反 應(yīng)應(yīng) 器器 后后 進(jìn)進(jìn) 行行 閃閃 蒸蒸 和和 造造 粒粒 。 這這 種種 方方 法法 理理 論論 上上 可可 生生 產(chǎn)產(chǎn) LLDPE， 但但 目目 前前 主主 要要 HDPE 特特 點(diǎn)點(diǎn) :環(huán)環(huán) 管管 反反 應(yīng)應(yīng) 器器 控控 制制 溫溫 度度 極極 為為 方方 便便 第五章 縮聚反應(yīng) 熔融縮聚的基本特點(diǎn)。因此，各種因素對產(chǎn)物分子量的影響，都可根據(jù)這些因素對熱力學(xué)平衡位置的影響來加以討論。 熔融縮聚的實(shí)施工藝。 熔融縮聚過程的工藝特性。 一般在 150350℃進(jìn)行反應(yīng)；過程的持續(xù)時間比較長，一般都在幾個小時以上；為避免高溫下高聚物的氧化降解，常需在惰性氣氛 (氮?dú)狻⒍趸蓟蜻^熱蒸汽 )保護(hù)下進(jìn)行反應(yīng)；反應(yīng)后期需在高真空下進(jìn)行，為此可在薄層中進(jìn)行，也可以將惰性氣體鼓入熔融體中。 ？ 答：縮聚反應(yīng)的特點(diǎn)，在反應(yīng)過程中一般要放出低分子，且反應(yīng)的中間產(chǎn)物可分離出來。 1．按反應(yīng)熱力學(xué)的特征分類，平衡縮聚，不平衡縮聚； 2．按所生成產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)分類，線型縮聚，體型縮聚； 3．按參加反應(yīng)單體的種類分類， (1)均縮聚 (2)異縮聚 (3)共縮聚； ,各有何特點(diǎn)？ 答： ，優(yōu)點(diǎn)：不需要溶劑，工藝簡單；對于可聚成環(huán)的單體來說，減少了環(huán)化的可能性。缺點(diǎn)：要求單體和縮聚物必須在熔化溫度下是穩(wěn)定的；對單體的純度要求高，單體間的配比要求嚴(yán)格；大多數(shù)縮聚反應(yīng)需要高溫和高真空，以除去生成的低分子；體系的粘度大，物料不均勻，易發(fā)生副反應(yīng) 。缺點(diǎn)：溶劑有毒，易燃，需要回收；單體的純度和配比要求嚴(yán)格。缺點(diǎn)：單體（二酰氯）有毒；小分子產(chǎn)物不易洗滌；需要大量的溶劑。缺點(diǎn)：傳質(zhì)困難，反應(yīng)進(jìn)度慢；小分子不易從固相中 脫除；散熱慢。 第六章 逐步加成聚合 1. 聚氨酯的定義和反應(yīng)通式？ 答： 聚胺酯 （ PU）是指主鏈中含有 胺基甲酸酯 特征單元的一類 高分子 。在日常生活領(lǐng)域聚氨酯被用來制造各種泡沫和塑料海綿。 3. 簡述一步法和兩步法合成聚氨酯樹脂的原理。（ 一步法） 第一步：二元醇與過量二元異氰酸酯制備端基為 NCO 基團(tuán)的預(yù)聚物。 擴(kuò)鏈反應(yīng)：預(yù)聚物通過末端活性基因的反應(yīng)使分子相互連結(jié)而增大分子量的過程。 （二步法） 4. 分別舉例說明合成聚氨酯的原料異氰酸酯、多羥基化合物、擴(kuò)鏈劑、催化劑的類型。 多羥基化合物 ： 擴(kuò)鏈劑 ：二元醇類：乙二醇、 1,4丁 二醇、三羥甲基丙烷和對苯二酚二羥乙基醚。 催化劑類型： 叔胺類：三乙胺、三乙醇胺、三亞乙基二胺、丙二胺、 N,N二甲基苯胺；有機(jī)錫類化合物 :二丁基錫二月桂酸酯、辛酸亞錫。 答：因?yàn)楹袠O性很強(qiáng)、化學(xué)活潑性很高的異氰酸酯基，它與含有活潑氫的材料，等光潔材料有很好的化學(xué)粘結(jié)力。是粘結(jié)更加牢固。使用泡沫穩(wěn)定劑。