【正文】 ,H %,O % 原子比為 ： ： 1，約化為 10： 16： 1 質(zhì)譜得到其分子量為 456 所以最后確定其分子式為 C30H48O3 第五節(jié) 天然藥物化學成分結構鑒定方法簡介 （ 2）同位素豐度比法 （ 3）高分辨質(zhì)譜（ HRMS） 法 可給出化合物的精確分子量。 從氫核磁共振波譜和碳核磁共振波譜中可直接獲得碳氫的個數(shù)，再結合質(zhì)譜給出的分子量的信息，就可以得到氧的個數(shù)，用這種方法也能確定化合物的分子式。 （ 4）不飽和度 u=Ⅳ － Ⅰ/2 ＋ Ⅲ/2 ＋ 1 Ⅰ 、 Ⅲ 、 Ⅳ 分別代表一、三、四價原子的數(shù)目。 第五節(jié) 天然藥物化學成分結構鑒定方法簡介 常用的質(zhì)譜有：電子轟擊質(zhì)譜（ EI MS）、 場解析電離質(zhì)譜（ FDMS）、 快原子轟擊質(zhì)譜（ FABMS）、 電噴霧電離質(zhì)譜（ ESIMS） 等。 質(zhì)譜常用于確定分子量，并可求算分子式和提供其它結構信息。 第五節(jié) 天然藥物化學成分結構鑒定方法簡介 （ IR） 利用分子中價鍵的伸縮及彎曲振動在 4000~625cm1紅外區(qū)域引起的吸收，而測得的吸收圖譜。 包括特征頻率區(qū)（ 4000 ~1333cm － 1 ） 和指紋區(qū)（ 1333 ~625cm － 1） 可用于鑒別羥基、氨基、雙鍵、芳環(huán)等特征官能團以及芳環(huán)取代類型。 第五節(jié) 天然藥物化學成分結構鑒定方法簡介 羥基 羰基 特征區(qū) 指紋區(qū) 可見吸收光譜 (UV) 由電子能級躍遷產(chǎn)生的吸收圖譜，在 200~600 nm范圍內(nèi)，適用于含共軛雙鍵、 α ， β － 不飽和羰基（醛、酮、酸、酯）結構的化合物及芳香化合物的結構鑒定 主要用來推斷化合物的骨架類型。 第五節(jié) 天然藥物化學成分結構鑒定方法簡介 （ NMR） 核磁共振波譜是化合物分子在磁場中受到另一射頻磁場的照射，當照射場的頻率等于原子核在外磁場的回旋頻率時，有磁距的原子核就會吸收一定的能量產(chǎn)生能級的躍遷，即發(fā)生核磁共振，以吸收峰的頻率對吸收強度作圖所得到的圖譜。 1H–NMR和 13CNMR， 能提供分子中有關氫及碳原子的類型、數(shù)目、互相連接方式、周圍化學環(huán)境以及構型、構象等結構信息。在進行中藥有效成分的結構測定時， NMR譜與其它光譜相比其作用更為重要。 第五節(jié) 天然藥物化學成分結構鑒定方法簡介 氫核磁共振 (1HNMR) 通過測定化學位移（ δ ）、 質(zhì)子數(shù)以及裂分情況（重峰數(shù)及偶合常數(shù) J） 可以得出分子中 1H 的類型、數(shù)目及相鄰原子或原子團的信息。 （ 1）化學位移（ δ ） 是指 1H核因為周圍化學環(huán)境的不同，其外圍電子云密度，以及繞核旋轉(zhuǎn)時產(chǎn)生的磁的屏蔽效應也就不同。在一定的外磁場作用下其回旋頻率也不同，因而需要相應頻率的射頻磁場才能發(fā)生共振而得到吸收信號。這些信號將會出現(xiàn)在不同的區(qū)域，我們在實際應用當中以四甲基硅烷 TMS為內(nèi)標物，將其化學位移定為 0，測定各質(zhì)子共振頻率與它的相對距離，這個相對值就是質(zhì)子的化學位移值。 第五節(jié) 天然藥物化學成分結構鑒定方法簡介 （三）核磁共振（ NMR） （ 2）質(zhì)子數(shù) 過去是根據(jù)氫譜的上峰的積分面積并結合已知的分子式求得每個信號所相當?shù)臍涞膫€數(shù)，現(xiàn)在 1H–NMR可以直接給出每個信號代表的質(zhì)子的個數(shù)，并可以直接獲得分子中總的質(zhì)子數(shù)。 （ 3）信號的裂分及偶合常數(shù) 磁不等同的兩個或兩組 1H核在一定距離內(nèi)會因相互自旋偶合干擾而使信號發(fā)生裂分，而出現(xiàn)單峰，雙峰，多重峰等。裂分間的距離稱為偶合常數(shù)。其大小取決于間隔鍵的距離。按間隔鍵的多少可分為偕偶、鄰偶及遠程偶合。 第五節(jié) 天然藥物化學成分結構鑒定方法簡介 （三）核磁共振（ NMR） 2. 碳核磁共振 (13CNMR) 脈沖傅立葉變換核磁共振技術及計算機的引入，才使 13CNMR得以投入實際應用。 13CNMR在確定化合物結構時比 1H–NMR起著更為重要的作用 。 13CNMR中常應用的參數(shù)是碳核的化學位移，異核偶合常數(shù)（ JCH）及弛豫時間（ T1）， 其中我們常應用的是化學位移。 13CNMR譜中 13C 13C之間的偶合很弱，一般不予考慮，而 1H13C之間的偶合作用卻很強。 第五節(jié) 天然藥物化學成分結構鑒定方法簡介 （三）核磁共振（ NMR） 3. 二維核磁共振 (2DNMR) 2DNMR技術使一維核磁共振譜中復雜和堆積難于分辨的信號得以識別。 包括：同核的 1H 1H化學位移相關（ 1H 1HCOSY） 譜，異核的13C 1HCOSY譜、以及 NOESY（ 示氫核之間的 NOE關系）譜等。 第五節(jié) 天然藥物化學成分結構鑒定方法簡介 （三）核磁共振（ NMR） 第六節(jié) 天然藥物化學的發(fā)展 在我國，明代《醫(yī)學入門》 (公元 1575年）中就有用發(fā)酵法從五倍子中得到?jīng)]食子酸的記載。 1711年由洪遵所著《集驗方》一書，記載了用升華法制備純化樟腦的過程。 1769年舍勒從酒石當中分離制得酒石酸。 1805年德國人塞圖爾從鴉片中分離得到嗎啡。 (一 )天然藥物化學的起源 提取分離手段得到改善 CO2超臨界萃取、樹脂分離技術、膜過濾、超濾、澄清劑、 HPLC手性分離、模擬流動床分離技術等 結構鑒定技術飛速發(fā)展 近些年來二維和多維核磁共振、質(zhì)譜、 X射線單晶衍射等技術在天然藥物化學研究中得到廣泛的應用，并且隨著設備性能及測試技術方面的大幅度改善，結構測定更加趨向于微量、快速、準確，有力地推動了天然藥物化學的快速發(fā)展。 (二 )天然藥物化學研究手段的發(fā)展 第六節(jié) 天然藥物化學的發(fā)展 對活性顯著的天然化合物進行結構修飾與改造，降低其毒性、改善其生物利用度、增強天然化合物的活性，是創(chuàng)造新藥的重要途徑。 第六節(jié) 天然藥物化學的發(fā)展 (三 ) 天然化合物結構改造的發(fā)展